Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

Союз СоветсиихСоциалистичесиихРесттублии Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ щб 89211(23)Приоритет но делам изобретений и отхрцтнй(53) УД К 678.762- -9.02 (088,8) Дата опубликования описания 29,12,82 Л. П. Батаева, И.М. Белгородский, М, И, Бессонова, И. В. Гармонов,А. В.Гагин. Т.И.Голованова, В. Н.Голубков, Ф.А.Галил-оглы,Э,Я.Девирц, Н.В.Лунева, М.А,Закирова, А,Я.Карасева,И.А. Клочкова, Н. ф. Ковалев, А.С. Лыкин, Л. В.Масагутова,Л. Е. Полуэктова, Б. И. Пантух, Л, М. Поспелова, Н.Г. Павлов,В. В, Сазыкин, Е.М. Сире, В. Н. Соколов, В. П. Смирнов,В.А. Сапронов, Б. Н. Тш,тченко и А. С, Эстрин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИЙЕРОВСОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ 1Изобретение относится к технологии получения модифицированных полимеров сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетического каучука.Известен способ получения модифи -:" цированных полимеров сопряженных диенов обработкой полимера малиеновым ангидридом в количестве 1,0-2,5 вес.% в расчете на полимер. Реакция модификации осуществляется в смесителе-сушилке прио 150-250 оС одновременно с -сушкой полюаера 1. Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности является способ получения модифицирован. ных полимеров сопряженных диенов согласно патенту 21, заключающемуся в обработке исходных полимеров малеиновой кислотой при 150 250 С в процессе сушки полимера,, Указанные способы обладают следующими недостатками: 21. В качестве модифицирующих агентов применяются леглетучие и токсичные вещества, загрязняющие воздушный бассейн и товарный продукт.2. Для процесса модификации приме- няются водорастворимые вещества, что исключает возможность их введения в полимериэат для более равномерного раопределения в полееере после дезактивации катализатора и стабилизации полвме ра перед стадией водной дегазации.3. Малеиновый ангидрид и малеиновая кислота плохосоместимы с полимером, что приводит к понижению эффективности процесса модификации.4. Применение укаэанных модифицирующих агентов дает малое увеличение когезионной прочности резиновой смеси на основе полимеров диенов.Белью изобретения является умень. шение токсичности процесса и снижение потерь реагента модификатора, а также повышение когеэионной прочности реэинот вой смеси и улучшение адгеэии вулкаНапряжение при 4удлинении, кгс/смПрочность при разрыве, кгс/см еэино 3 20,0 18,0 2,3 Вулк низа Прочно ь при раз 20 С, кгс/см 284 30 Я308 30 Прочность пои разрьве при 100 С,кгс/см 0 130 28 216 Относи линение ельное удпри 20 оС, %раз ова ние,нная проч"гс/см плоо,0 12,4 13,2 16,сть Таким об позволяет исп дифипирующих токсичные ве грязнение воэ рюом, предлагаем ользовать в кач агентов нелетучи ества, что сивкадушного бассейна ый способстве мое и неет за- . и товарного продукта. Кроме55 мый способ позволяет ную прочность резино нове полимеров диено теплообраэование и с того, преддагаеповысить когезион" вых смесей на ос , а также повысить низить коэффициент 3 ййй 21низатов на основе модифицированных полимеров,Эта цель достигается применениемвместо малеиновой кислоты другого карбоксилсодержащего непредедьного соединения0,2 4 вес.% /в расчете на исходный полимер/ по крайней мере одной.малеаминовой кислоты общей формулыНООС СН СН С/ф О/1" НВ, где Я-СН,СНвв С 8 Н 17Со НэВ качестве малеаминовой кислоты используются, например, фенилмалеаминовая,8 -мета-толилмалеаминовая, децидмадеаминовая, октилмалеаминовая кислоты. Иоподьзование вышеуказанных кислот повышает их предельнО допустимые концентрации в рабочей зоне (ПДК) вследствиенизкой летучести этих кислот по сравнению с малеиновым ангидридом и мадеиновой кислотой, ПДКРмалеинового ангидрида составляет 1 мг/м, ПДКр.Змалеиновой кислоты 1,6 мг/мз, а ПДКРукаэанных кислот 3,5-4,0 мг/м,Модифицированные полимеры диенов,полученные по предлагаемому способу,характеризуются когезионной прочностьюсырых резиновых смесей, напряжениемпри 400% удлинении, адгезией и другимисвойствами вудканизатов на основе полу-ченных полимеров. Содержание функциональных групп в полимере определяется 1 4порле цереосаждения методами ИК-спек троскопии и титрова нием.П р и м е р 1 контрольный). Био- -1,4-палиизопрен подают в смесительсушидку где его обрабатывают при 170 С 1 вес.% мадеиновой кислоты в расчете на полимер, Реакцию модификации осуществляют одновременно с сушкой полимера,П р и м е р 2.Цис,4-подииэопрен подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 1 вес.% в расчете на полимер фенидмадеаминовой кислоты при 250 С.П р и м е р 3, Цио,4-полиизопрен подают в смеситель-сушилку, где его обрабатывают 4 вес,% в расчете на полимер И-метатолилмадеаминовойкисдоты при 150 С.П р и м е р 4. Цис,4-подиизопрен подают в смеситель-суцпшку, где его обрабатывают 0;2 вес.% в расчете на полимер децндмалеаминовой кислоты при 200 СП р и м е р 5. Био,4-полибутадиен подают в смеситедь-сунпцжу, где его обрабатывают 2,0 вес.% в расчете на полимер октидмалеаминовой кислоты при 170 С.Свойства полученных в примерах 1-5 полимеров приведены в таблице. 450 620 61 8 625 57 124 101 102 102 1389211цессе сушки полимеров, о т л н ч а ющ и й с я тем, что, с целью уменьше ния токсичности процесса, снвкения пс терь реагента - модификатора, а также повышения когезионной прочности резинь вой смеси и улучшения адгезии вулканизатов на основе модифицированных полимеров, в качестве карбоксилсодержащего непредельного соединения применяют О 0,2-4 весЛ в расчете на исходный полимер) по крайней мере одной малеаминовой кислоты общей формулы НООС -СН СН-С/=О/й НВ, где В Сьн СН СоН СВН 1715 Способ получения модифицированных полимров сопряженных диенов обработкой исходных полимеров карбоксилсодержащим непредельным соединением при ро 150-250 С в смесителе-сушщпе в проРедактор П. Горькова Техред О. Неце Корректор Е, Рошко Заказ 10464/3 Тираж 514 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва,.Ж, Раушская наб., д. 4/5 Фтиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 6 морозостойкости вулканюатов этих нслимеров.Экономический эффект от использо=: вания предлагаемого способа может составить 400000 руб/год при условии выпуска 100000 т/год модифнциромнного полимера., поскольку введение 1 вес.Ь модифицирующего агента - малеаминовой кислоты в расческе на 1 т полимера по цене 700 руб за тонну даст экономно, учитывая все промежуточные расходы, около 4 руб на 1 т полимера. Формула изобретения Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Заявка ГДР % 64142, кл. 39 в 5/07,опублцк, 1968,2. Патент Франции % 2216361,кл, С 08 ., опублик. 1974 (прототип).