Способ получения модифицированных полимеров сопряженных диенов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 0% 01) За) С 08 Р 136/04 С 08 У 8/46 ОСУДАРСТЭЕННЬЙ НОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯУ СВИДЕ 1 ЕЛЬСТВУ ПИС К АВТОРСКОМ ю: л(22) 01.09.76 . тем, что, с целью уменьшения токсич(46).7.11.82 Бюл. В 41 ности процесса,снижейия потерь реа(72) Л.П.Ватаева, И.М.Белгородский, гента-модификатора, а также болееМ.И,Бессонова, И.В.Гармонов, А.В.Га- равномерного распределения в полимегин, Ф.А.Галнл-Оглы, Э.Я.Девирц,. ре, в качестве карбоксилсодержащегоА.И.Езриелев, М.А.Закирова, А.П,Зима, непредепьного соединения применяют А.В.фурсенко, Н.Ф.Ковалев, А.С,Лыкин, 0,2-4 вес,7 (в расчете на исходный Л.В.Масагутова, Л,Е,Полуэктова, полимер) по крайней мере одной малеБ.И.Пантух, Л.М.Поспелова, В.В.Сазы- айиновой кислоты общей формулыкин, Е,М.Сире, В.Н.Соколов, В.П.Смир- НООС-СН(-СН-С-О)В НК, где Е - С.Ннов, В.А.Сапронов и А.С,Эстрин С,Н , С Н, С Н реагент-моди(53) 678,762-,9.02(088.8) фикатор вводят в углеводородный(56) Заявка ГДР В 64142, , :растворполимера и процесс провокл; 39 в, 5/07,опублик. 1968.дят при 70-150 С.Патент Франции У 2216301,2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю-кл. С 08 й 3/04, опублик. 1974щ и й с я тем, что реакцию модифика(прототип). . ции осуществляют на стадйи воднойдегазации раствора полимера 70-100 С. С (54)(57)1.СПОСОБ ПОЛучЕНИЯМОдщцррО-3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и- ВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ . ч а ю щ и й с я тем, что Реакцию Е обработкой исходных полимеров карбок-мбдификации осуществляют в условияхсклсодержащим непредельным соединени- термической обработки полимера при . ем в Условиях термической обработки 100-150 С на ленточных сушилках.4 ь1 677423 1Изобретение относится к способам обработки при 70-,100 фС на стадии водйолучения модифицированных полимеров ной дегаэации раствора полимера илисопряженных диенов и может быть ис- при 100-150 С на ленточных сушилках.пользовано в промышленности синтети . . Сущность предлагаемого изобретенияческого каучука. , 5 состоит в том, что модифицирующийЙзвестен способ получения моди- : агент - малеаминовая кислота вводитфицированныхполимеров с 6 пряжейных , .ся в полимеризат перед стадией выдиенов реакцией этих диенов с малеи-, деления полимера водной дегазациновым ангидридом в количестве 1,0 - ей удаления каталитического комп 2,5 вес,Ж в расчете на полимер. Ре- О лекса и стабилизации полимера.Ф,акция кодификации осуществляется . В качестве выбранной малеаминоВ смесителе-сушилке при 150-250 С. вой кислоты используются, например,одновременно с сушкой йолимера 11, Фейилмалеаминовая, М-мета-толилмалеНаиболее близким к описываемомуамйновая, децилмалеамийовая, октилизобретению по технической сущнос малеаминовая кислоты.ти является способ получения моди- Использование вышеуказанньи кислотфицированных полимеров сопряженнь,х повышает их предельно-допустимые кондиенов согласно патенту 21, заютю-центрации в рабочей зоне (ПдК ,)чающийся в обработке исходных поли- вследствие низкой летучести этих кисмеров маленковой кислотой в уыовиях 20 лот по сравненйю с маленковым антермйческой обработкй полимеров. " гидридом и маленновой кислотой,Реакция осуществляется в смесителе-. применяемых в способах прототипа.сушилке при 140-200 С, одновременно . ПДК ь. мжейнового ангидрида со./ 3с сушкой полимера. " -: . ставляет 1 мг/м , малеиновой кислоУказанные способы обладают следую" 5 т 1,2 мг/м , а ПЛК,. указанныхщими недостатками: , .;.кислот - 3,5-4,0 мг/м .,з1.В качестве"модифицирующих аген- Модифицированные полимеры диенов,тов применяются легколетучне и токсич- полченные попредлагаемому спософЕ ВЕЩЕСтва, загрязняющие воздуШ- . бУ характеризуются-когезионнойный бассейн и товарный продукт. ЗО пРочностью резиновйх смесей, напряжеДля проц модификации прм нием при 40 М удлиненйи, адгезнейняются водорастворимые вещества; "чтодРУгю 4 й свойстваьи вулканизатов на" исключаег возможность их введения в ш основе. Содержание функциойальполимеризат для более равномерного ных групп в полимере определялосьраспределения в полимере после дез- . З 5 после переоМжденйя:методами ИК-спект активации катализатора н стабилиза-. Роскопии и титрования, ции полимера перед стадией водной де- П р.и м е р 1 (контрольный). газации;-:- . " .:. .Проводят процесс полймеризации3."Иалеийовьйангйдрид ималеино-" цис,4-полиизопрена в.присутствии вая кислота плохо совместимы с поли каталитического комплекса, дезактимером, что приводит к снижению эффек- .: вируют"иогмывают катализатор; осутйвности процесса модификации. . :. : ществляют стабилизацйю"ивыдепениеЦелью изобретенйя являетсяумень"полимера водной дегазацией, Влажнйй шение токсичности процесса, снйзение " . пблимер, содержащий до ОХ воды, пбпотерь реагента-модификатора; а та 1 с-. 45 дают в смеситель-сушилку, где его об" же более равномерного распределения . рабатывают 2 .вес,й малеиновой кисло-. его в полимере, :.,ты в расчете на полимер при 170 С.Эта-цель достигается примененйемРеакцию модификации осуществляют вместо мйлеиновой кислоты 0,2-4 вес.йодновремейно с сушкой полимера; (в расчете на исходный полимер) по.50 Характеристики резиновых смесей и крайней мере одной малеаминовой кис" вулканйэатов на основе полученного лоты оощей формулы ЙООС-СН СН-С( О)полимера приведены в таблице;- МНЕ, где Е - С,НС,Н, СзН,тю СоН 2)введением реагента-модификатора вП р им е р 2. Полнмеризат цисуглеводородный расфвор пблймера и 55 -1,4-полиизопрена обрабатывают проведением процесса при 70-150 С. : 4 вес.Хв расчете иа полимер децнлФРеакция модификации может осу-; . малеаминово 9 кислоты. Реакцию моо . ществляться в условиях термической . фикации осуществляют при 100 С на,1 -2 рочность приазрыве кгс/см 4,0 4 8 улка- Прочность при иза- разрыве, кгс/см ты 20 С 2 284 Прочность приразрыве, 100 С,кгс/смОтносительное уд"линение, 20 С, 7Теплообразование, СКоэффициент морозостойкости,45 С 228 232 128 125 450 626 605 602 О 1 4 63 0,50 0,49 0,5 Адгезионная проч"ность, кгс/см 15,0 12,0 . 1 аж 65Подписное ИНИИПИ каз 4950 г. Ужгород, ул. Проектная,оиэв.-полигр. пр 3 677423 4 ленточных сушилках после выделения основе этих полимеров обладают когеполимера водной дегазацией. зионной и адгезионной прочностями.П р и м е р 3. ПолимеризатКроме того, применение водонераство цис,4-полибутадиена обрабатывают римых производных маленковой кислоты 0,5 вес,й в расчете на полимероктил- ь позволяет за счет введения нх вполнмалеаминовой кислоты. Реакцию моди- меризат снизить потерй модифицирующв фикации осуществляют при 150 С на го агента и повысить эффективносты ленточных сушилках после выделения процесса модификации вследствие более полимера водной дегазацией, , д. равномерного распредепейий модифициП р и м е р 4. Полимеризат цис рующего агентав полимере. Применяем -1,4 полибутаднена обрабатывают мые производные,маленковой кислоты2 вес,Х в расчете на полимер октил- нелетучи и нетоксичны, что"позволяет малеаминовой кислоты, Реакцию моди- также снизить загрязйение воздушного фикации осуществляют при 70 С на бассейна и товарного продукта. " стадии выделения полимера водной де Экономический эффект от использогазацией. ваяния предлагаемого способа можетсоставить 400000 руб. в год при услоСвойства полученных полимеров вии выпуска 100000 т/год модифицироприведены в таблице,ванного полимера, поскольку введениеТаким образом, предлагаемый спо 1 вес.й модифицирующегоагента по соб позволяет получать модифициро. - цене 700 руб./тонна дает экономию, ванные полимеры, содержащие функцио- учитывая все промежутбчные расходы, нальные группы, Резиновые смеси на4 руб. на т. полимера.Характеристики резиновых смесей и вулканизатовна основе"получениьг: полимеров"