Способ получения полиэтилена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистических Республик(32) 22.04.7 3) Приоритет осударственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения И ностранц ьер Глорио и Жан-ПМашон Иностранная фирмаСосьете Шимик де Шарбоннаж (Франция) Заявитель ПОЛИЭТИЛЕН 4) СПОСОБ ПОЛУ реакторе с перемешиванизонами емкостью О, 9 л поре 250 С под давлениемществляют полимеризациюприсутствии циклогексенперекись ди-трет-бутила,рася во фракции при оерегонкнасыщенными углеводородамижит 2-40 г/л добавки этотподогревают и инжектируютпри температуре 140 С. Циккоторый в. присутствии кислсвета может давать при котемпературе перекисные соепредварительно перегоняетснится под азотом в темнотелизируется незначительнымвом едкого натра.Для учпени консциатора (производимеряласьмощью аппнорме АЯТ емис ри темп 1500 ба этилен а. Ини тремяератур осуциатор отворяете с С 11-С и содер- раствор в реактор3 ен,влогекс орода мнатной динени я, хра и ста количеуменьшение растение оптнчеси ц 2539,1 55 976,7 73 б Изобретение относится к промышленности пластических масс.Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в авто-о"зклавном реакторе при 220 - 300 С и далении 1000-2500 бар в присутствиирадикалЬного инициатора 1).Однако известный способ требуетбольшого расхода инициатора. КроМетого, оптические показатели полимеранедостаточно высоки,Цель изобретения -хода инициатора и улучцких свойств полимера,Эта цель достигается тем, чтовместе с инициатором в реактор вводят от 10 до 500 ррм от этилена соединения, выбранного из группы, включающей С -С - циклоолефины с 5-9-12членным циклом стирол и алкилзамещенные в цикле стиролы.Смесь инициатора с вышеуказаннымсоединением целесообразно ввести вреактор при 180-300 С,П р и м е р 1. В автоклавном иклогексен 0 17 39РИ .9,15 7) 7 б,розрачность 1,8 ),8 ета заметных флуктуаций ст ерсии удельный расход ини- УРИ) соотнесен к постоянно тельности. Прозрачность из на оболочке в 50 мк с поарата Гарднера и согласно М Д 1746.Табл а 1136 29444 ффйМФ, . "% -";":.-.Йф,фйъФЯьщ:",:ъ. .. " ь .л:Рмъъ ч , е 66746 П р и м е р 2, Реакцию полимеризации проводят в присутствии цийлогекЦиклогексен,ррн Светопропускание, Опалесценция,% Блеск,Ъ 20,8 4,8 41 4,7 20,0 42 18,5 5,0 17,2 5,5 21"рая служит в качестве растворителя.Температура поддерживается при 220 С25 и давлении 1100 бар. В табл. 3 указанрасход ииицйатора, отнесенный непос-.редственно к весу образовавшегосяполимера, причем, степень конверсийостается постоянной в течение всех30 опытов.Таблица 3 АФ 43 Э.я щж.. ;-. Ф.о-.".ф. . -П р.и м е р 3. Проводят пОлймеризацию этилена в том же реакторе, что и в примерах 1 и 2, гомогенно инжектируя при 140 С трет-бутил-пербензойнат в качестве инициатора и СФ.-пинен в качестве добавки в концентрацйях 1,5-30 г/л во фракции от перегонки, содержащей углеводороды С,-С кото Фю. ,0 33 72 125 191 475 520 585.с. -пинен, ррм УРИ, мг/кг 560 540Относительное уменьшение удельного расхода составляет 15 и наблюдаетсй улучшение ойтйческих свойств, 40П р и м е р 4. В том же реакторе что и в предыуущих примерах проводят при 260 С и давлении 1300 бар полимеризацию этилена в присутствии стирола в концентрациях 10-15 г/л в растворе перекиси ди-трет-.бутила, подогретом и инжектируемом при 140 С.В табл, 4 показано влияние различнйх количеств стирола йа расходинициатора.50.Таблица 4 Стирол, ррмУРИ, Ъг/кг 0 67 125 25080,5 68 74 1 ЪЗ 55 ййМййя.. ю. .,л и-.;. ,.,0 37 55 93 . 158 252 8,75 8,15 7,7 7,6 6,7 5,8 циклопентен, ррмУРИ,ммоль/кг Уменьшение расхода происходитчем для других соединений к.обретевплоть до содержаний более высоких, ййя и достигают 33 при 250 ррм. КорРасход иницйатора проходит через " - минимум для количества 55 ррм добавки и что уменьшение его количества"по отношению к контролю составляет27. Влйяйие на прозрачность пленки,полученной изсмбпы, согласно этомуспособу, становится заметным, когдасодержание добавки превышает 100 м д.Заменяя циклогексен циклооктеном "Йолучают сравниМые"результаты-, - -сена в том же автоклавном реакторе, что и в примере 1.Первая в вторая зоны, которые загружены трет-бутил-этилпер-гексаноатом, функционируют при температурах соответственно 180 С и 190 С, В третью зону, функционирующую при 260 С, инжектируют смесь трет-бутил-пербензоната, перекиси трет-бутила и циклогексана, температура которой составляет 140 фС.ЛЯТМ для блеска и Д 1003 для спа- лесценции.Таблица 2 Уменьшение этого расхода около.16%, оптическое качество улучшается заметно только для содержания выше, 100 ррм, если заменяют стирол на п-метил-стирьл или этилстирол, то получают аналогичные результаты.П р и м е р 5, Полимеризуют этилен и таком же реакторе, что и в предыдущих примерах под давлением 1500 бар, при температуре 260 фС, экструдируют продукт прямо при его выходе-изотделителя,.Циклогексен, который испытывают в качестве добавки, добавляют в раст. вор.перекиси трет-бутила, инжектируемом при 140 фС. В табл. 5 измерение удельного расхода проводят при постоянной,производительнсфти для компенсации изменений степени конверсии.Т а б л и ц а 50 20 11,9 9,2 Циклогексен, ррмУРИ ммоль/кг Составитель Н. КотельниковаРедактор С. Титова техред О, Андрейко Корректор С. Шекмар Тираж 584 ПодписйоеЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 3245/48 филиал ППППатент, г. Ужгород, ул. Нроектная, 4 релятивное улучшение качества смолы остается удовлетворительным.П р и м е р 6. Повторяют экспери- Мент примера 1 в идентичных условиях, за исключением температуры введения Формула изобретения11, Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в автоклавном реакторе при 200-300 С и давлении 1000-2500 бар в присутствии радикального инициатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью уменьшения расхода инициатора и улучшения оптических свойствполимера, вместе с инициатором в реактор вводят от 10 до 500 ррм от этилена соединения, выбранйого из группы, включающей инициатора и циклогексена, которая здесь составляет 200 С. В табл. 6. указан УРИ, отнесенный к постоянной производительности в зависимости от содержания циклогексена.Г а б л и ц а 6 С-С -циклоолефины с 5-9-члеНйымФ 1циклом, стирол и алкилзамещенные в цикле стиролы.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что смесь инициатора с вышеуказанным соединением вводят в реактор при 180-300 фС. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Рафф Р.А. и Дак К.В. Кристаллические полиолефины. Г 1. М.,Химия, с. 284-286.