Сорбент для поглощения из смесей алифатических непредельных углеводородов

цц 664666 Союз Соеетскнх Соцналнстнческнх рвслублнку+"А,. д(51) М. КлеВ 01 О 15/ б 01 М 31/ ием заявкипрцсоедин арственный комн СССРло делам нзвбретеннй крытнн 45) Дата опубликования описания 30.05,79 Лвторыизобрстсщ И, Градил,(Чзкин, В, Р,техимическо И. ШтамберССР), ишоев и Е, синтеза и В. Г. Бере Ал Н. Викторова Институт неф го м, А. В, Топчиев(54) СОРБЕНТ ДЛЯ ПОГЛОЩЕНИЯ ИЗ СМЕСЕЙ ЛИфЛТИЧЕСКИХ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛВОДОРОДОВ1Изобретение относится к "анализу и очистке смсссй веществ и может использоваться црц анализе смесей, например в газовой хроматографии.Извсстсц сорбсцт для поглощения цспрсдсльцых алцфатцчсских углеводородов, которьй представляет собой инертный носитель, пропитанный 20%-цым раствором серцокцслой ртути в 20%-цом водном растворе серной кислоты 1,едостаткц этого сорбсцта состоят в том,что оц может быть прнмецец для сорбциитолько ццзкокипящцх сосдццсццй (с температурой кипения до 00 С), гак как работает при темпсратурах 20 - 40 С, требуетспсциальцых условий для сохранения строгого постоянства концентраций соли и кислоты (при уцосе воды более концентрированные растворы могут поглощать и ароматические углеводороды, а более разбавленные нс обеспечивают полноты поглощения)и не очень надежен, поскольку очень медленно поглощает транс-изомеры Р-олефинов.Целью настоящего изобретения являетсяобеспечение селективного поглощения алифатических непредельных углеводородов сшироким интервалом температур кипения,Эта цель достигается применением макропористого сополимера стиролдивинилбен 2зола с г 1,Х-дцхлорсульфоцамидными группамц в качестве сорбента для поглощенияиз смесей алифатических иепредельных углсводородов5 Этот соцолимср, обычно представляющийсобой белые шарики диаметром 0,2 - 0,4 мм(удельная поверхность 300 в 4 м/г, концентрация активных групп 0,5 - 1,5 мг экв/г)поглощает олефицовые, диеновые и ацети 10 леновые углеводороды "в широкой температурной области (80 в 2 С). Скоростьсорбции увеличивается с ростом темпера.туры, Предельные, нафтеновые и ароматические углеводородысополимером не по 15 глощаются. Потерявший активность в результате сорбции сополимер может бытьреактивирован продуванием через него хлористого водорода при 25 - 60 С в течение1 - 2 ч20 Использованный в настоящем изобретении сополимер (удельная поверхность336 м 2/г, концентрация активных групп1,18 мг экв/г) был получен из макророри - стого стиролдивинилбензольного сополиме 25 ра Синахром Е 5,П р и м е р, Макропористый сополимер сХ,М-дихлорсульфонамидными группамивводят в колонку длиной 60 см и внутренним диаметром 1,2 мм, Температура сорб 30 цин - 30 илн 230 С, Хроматографическнеколонки; первую (длина 3 м, внутренний диаметр 1,2, мм) и вторую (длина 2,5 м, внутренний диаметр 1,2 мм) заполняют 5% метилсиликононого каучука ЬЕ, фракция 0,1 - 0,16 мм, Испытываемые смеси предельных и непредельных углеводородов вводят в колонку через узел ввода пробы, Вещества, иепоглотившиеся в этой колонке, концентрируют в течение 2 мин (иногда до 20 мин) в ловушке, охлаждаемой жидким азотом, находящимся в сосуде Дюара. По прошествии указанного времени сосуд Дюара снимают, инжектируя тем самым сконцентрированные в ловушке вещества в разделительную вторую колонку. Термостат колонок после выдерживания в течение 2 мин при комнатной температуре (20 С) для размораживания ловушки нагревают до 95 С (для веществ с температурой кипения до 00 С или до 200 С, для более высококипящих веществ соскоростью 5 град/мии). Для более удобной и надежной оценки сорбцпонных свойств макропористого сополимера с л 1,И-дихлорсульфонамидными группами испытываемые смеси вводят также в первую колонку и сравнивают хроматограммы разделения, полученные на первой колонке (состав исходной смеси) и на второй колонке (состав смеси после поглощения), Вещества, пики которых присутствуют на псрной хромдтограммс и отсутствуют иа второй, поглощаются лакропористым стпролдининилбснзольиым сополилк ром с Х,М.дпхлорсу;и фоидмидны. ми группами,На фиг, 1 показана хроматогрдмма разделения одной из исходных смссси. Смесь состоит из 2-метилпстена 2 (пик 1), и-гсксдна (2), и-ноидид (3)дсцеиа 1 (4), ундецена- (5), додецсна(6), тридеценд(7), тстрадецсна. (8). На фпг, 2 дана хроматограмма разделения той же смеси, пропущенной через колонку с макропористым стиролдпвинилбснзольным сополимером с Х,Я-дихлорсульфонаиидиыми группами при 230 С, Условия разделения: скорость газа- носителя - 4 мл/мин, время выморажива-. 6466 о4ния 2 мин, выдержка при 20 С 2 мин, затемпрограммирование температуры до 200 С.Сорбция может быть осуществлена и другими способами, Например, рабочую смесь5 углеводородов, содержащую непредельныеуглеводороды, встряхивают в закрытом сосуде с макропористым стиролдивинилбензольным сополимером с Х,И-дихлорсульфонамндными группами при 80 - 150 С в10 течение 30 - 60 мин,Приведенные примеры не исчерпываютвсех возможных вариантов использованиясорбента,Как видно из приведенного, применение5 селективного сорбента олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов имеетпреимущества по сравнению с известным,так как дает возможность, в отличие от известных сорбентов, поглощать соединения20 указанных классов в более широком диапазоне температур кипения в газовой фазе(т. е, расширить область поглощаемых соединений на более высококипящие), позволяет надежно и быстро сорбировать трансизомеры 8-олефинов и существенно упрощает методику работы (не требует приготовления агрессивных растворов строго опредсленной концентрации и принятия мер;обеспечивающих сохранение этой концен 30 трации).Сорбент может применяться в аналитической химии органических соединений. Особенно перспективно его применение в газовой хроматографии для группового анали 35 за углеводородов. Формула изобретенияПрименение макропористого сополимера 40 стиролдивинилбеизола с 1 ч,й-дихлорсульфонамидными группами в качестве сорбента для поглощения из смесей алифатнчес.ких пепредельных углеводородов.Источники информации,45 принять 1 е во внимание при экспертизе1. %. В. 1 ппез, апд ойег Апа СВегп35, 1195 (1963).