Способ получения поли(нафтоиленбензимидазолов)

Союз Советсимк Соцмалмстмчвсимк Республик(и 652194 6) Дополнительное к авт. саид-ву Заявлено 09.08.7621) 2395846/23 1) М. Кл. С 088 единением заявкиГрвударствевный квметет СССР в делам еэобретеей н Рткрытей(71) Заявите на институт элементоорганических соедин АН СССР дена ПОЛУЧЕНИЯ ПО АЗОЛОВ)(54) СП НАФТОИЛЕНБЕН провеимененией боль сокие са, Изь высок истоты.тране- нно войств то процесс органичес,5 моль90 С, ас по Реак схем+и Изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно к синтезу, огне-, термо-, и теплостойких полимеров, которые могут быть использованы в различных областях техникй,Известен способ получения поли(наф тоиленбензимидазолов) путем взаимодействия ароматйческих бис(О-диаминов) с диангидридом 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты в органическом растворйтеле, реакцию проводят в присутствии 1 О сильной кислоты, полученные полупродук= ты подвергают деконденсации и циклизации в слабом растворе полифосфорнойо кислоты (ПФК) при 180 С или нагреванием в твердой фазе при 250-360 С при пониженном давлении 1, О О йНедостатком способа является дение процесса и две стадии, пр полифосфорной кйслотй, обладаюше шой коррозионной активностью, вы температуры второй стадии процес вестным спсобом нельзя получит молекулярные полимеры высокой ч Белью изобретения является ус ние указанных недостатков, а име улучшение техйологии процесса и с получающихся полимеров,Бель осуществляется тем, ч проводят в присутствии слабых ких кислот в количестве 0,01 на 1 моль мономера при 150-1 ция идет в течение 3-24 чо20 С, по данным размягчаются до н 5 й О О С-Х 5566 г (0,002 моль)минодифенилсульфона,02 моль) диангидрналинтетракарбоновой Полимер из 0 ,3,3, 4, 4 -тетраа 0,5364 г (0,0 да 1,4,5,8-нафт 2 моль) 1 моль каономера) по зола в теполученных полимеров поданными ИК- и УФ-спектроони являются термо- и теплолимерами (по данным ТГА на, пература начала их разложеВ трехгорлую колбу с мешалкой и Ивводом для инертного газа помещают20 мл М-крезола, подогревают до 7080 С, добавляют 0,4606 г (0,002 моль)3,3, 4,4 -тетрааминодифенилового эфира,0,5364 г (0,002 моль) диангидрида 301,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты, О,1588 г (0,0013 моль) бензойнойкислоты (т,е. 0,65 моль на 1 моль исходного реагзнта), поднимают темрературу до .190 С и выдерживают ее на 3этом уровне 3 час.Выпавший полимер отфильтровывают; промывают метанолом,экстрагируют метанолом и сушат. Выходполимера количественный. "1 и в2,6 дл/г (0,5%-ный раствор в Н 5 О 4 при 4025 С),П р к м е р 2. Синтез полимера осуществляют в соответствии с методикой,приведенной в примере 1, с той разницей,что бензойную кислоту вводят в количестве 0,5796 г, т.е, 2 моль катализатора на 1 моль мономера, Выход полимера количественный; 1 в 1,Я дл/г.П р и м е р 3, Синтез полимера осуществляют в соответствии с методикой, .приведенной в примере 1, с той разницей, что бензойную кислоту вводят в количестве 0,0024 г, т.е. 0,01 моль катализа- тора на 1 моль мономера, а продолжительность реакции достигает 24 час. Выход полимера количественный;р 09 дл/гП р и м е р 4. Синтез полимера осуществляют в соответствии с методикой, приведенной в примере 1, с той разницей, что вместо м-крезола в качестве растворителя используют трикрезол. Выход полимера количественный; ЪривфО,ЙЯл/г.Пример 5.. 5 6521 чение 24 час при 190 СВыделение полимера осуществляют по методике, описанной в примере 1, ВыО 11 КйПОх и полимера количественпыйе Чприа% Синтез полимера осуществляют по методике, описанной в примере 6, с тойразницей, что в качестве растворителяиспользуют ю -крезол, а реакцию проводят при 150 С в течение 24 час. Выход20 полимера количественныйдр=1,2 дл/г.Пример 8,О чать пой степеньюполимеры,я Полимер из 0,4566 г (0,002 моль)3,3 4,4 -тетрааминодифенилметана,/0,5364 г (0,002 моль) диангидрида1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты и 0,2762 г (0,002 моль) О-оксибенэойной кислоты (1 моль, катализаторана 1 моль мономера получают в 20 млм-крезола при 190 С в течение 12 час.Выход полимера количественный; г(1,3 дл/г,4Применение данного способа позволяетизбавиться от всех недостатков, присущихспособу с использованием ПфК; сократитьпродолжительность реакции;многократноиспользовать растворитель после простойперегонки, поскольку в процессе реакциипроисходит количественное выпадение полимера из реакционной среды; получатьполимеры в виде очень мелкодисперсногопорошка, что избавляет от необходимостидополнительного переосаждения их прииспользовании для ряда целей; получатьполимеры, совершенно свободные от следов геля; в зависимости от природы исастворитеьщей или ти, тогда ПфК, ам польэуемоголимеры с бкристалличнполученные ен как всерфньс. ф ла изобрете Способ получени бенэимидазолов) пу ароматических бис( ангидридом 1,4,5,8 новой кислочы в ор теле, о т л и ч а ю поли ( нафтоилейтем взаимодействия -диаминов) с ди- нафталинтетракарбоаническом растворищийся тем,что,роцессара, проя технологии и щегося полим рисутствии сл в количестве ль мономера с целью улучшени и свойств получаю цесс проводят в п ганических кислот 2,5 моль на 1 м190 С,.Источники инф бых о 0,01- ри 15 рмации, принятые воертизе нимание при ИИПИ Заказ 981/26 1 одписио раж 58 е Ужгород, ул", Проектна Филиал ППП фПатент Полимер из 0,4846 г (0,002 моль) 3,3 ,4, 4 -тетрааминобенэофенона, О, 53 64 г ( О, Г) 02 моль) дианги дрида 1, 4, 5, 8-нафталинтетракарбоновойкислоты, 0,6105 г (0,005 моль) бензойной кислоты (т,е, 2,5 моль катализатора на 1 моль мономера) получают в 20 мл нитробензола при 190 С в течение 12 час, Выделение полимера осушествлякт цо методике, описанной в примере 1, Выс),1 бход полимера количественный Чприь= 0,4 дл/г;Пример 6 1, Патент США Ко 3783137кл. 260-47, 1974.