Способ получения 2-этилглицерина

(5 З) УДК 547.426, .1.07 (088.8) 5,02.79, Бюлле опубликования описания 08.02 ИностранцыРейнинк и Иеннигье Грендельман, (Нидерланды) 72) Авторы изобретения Заявитель Иностранная фирмалл Интернэшнл Рисерч Маатс(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 ГЛИЦЕРИНА лью изобретения является уп Изобретение относится к новообу получения 2-этилглицерина,й обладает гербицидными и фунми свойствами. у спони во татками известного способа явии получениведения трехиз которых ть технол а из-за пр ий каждую в отдельно ляются сложнос 2-этилглицерин отдельных стад осуществляют зоне, а также продукта,и признаками способатка 2-хлоопбутаналя фор 20-100 С в ирисутстОтличительнь являются обрабо мальдегидом при реакционно целевогоизкий в Известен способ получения низших алкилглицеринов путем дегидрохлорирования 1,3-дихлор-окси-метилпропа на гидратом окиси кальция при повышен ной температуре с последующим гидролизом полученного эпоксида водным рас вором серной кислоты с образованием 2-хлорметил,2-пропандиола, который затем обрабатывают водой в присутствии гидроокиси натрия, Выход целевого продукта не превышает 40%,е процесса и увеличение выхода целего продукта.Бель достигается описываемым спо 5 собом получения 2-этилглицерина, состоящим в том, что 2-хлорбутаналь обрабатывают формальдегидом при 20 -о100 С в присутствии водного растворагидроокиси или соли щелочного металла,10 при молярном соотношении между формальдегидом и 2-клорбутаналем 2-10:1,предпочтительно 4-8:1, и концентрациигидроокиси или соли щелочного металла2-15, предпочтительно 5-15 г-экв на15 1 л воды,Процесс предпочтительно ведут путем добавлении водного раствора гидрокиси или соли щелочного металла кэнергично перемешиваемой смеси 2-хлор 20 бутаналя и водного раствора формальде гида,646903 Время реакции после добавления щеКонцентрация щелочного агента,Количество, моль Формулагидроокисиили солищелочногометалла Номерэксперимента формальдегида гидроокиси или Выход, мол.% г-экв, на 1 л воды вес,% соли щелочного металла лочногоагента, ч 71 4,5 7,5 1 К 2 СОЗ 0.6 2 Иа СО 04 3 ИаОН 0,8 0,25 50 0,25 6,0. 6,0 30 64 3,0 0,50 50 МаОН 33 3,0 49 0,50 0,8 3,0 60 0,50 0,50 50 0,4 КаОН" В действительности 0,45 моль, так как степень чистоты КОН 90%. вии водного раствора гидроокиси или соли щелочного металла при вышеуказанном молярном соотношении между формальдегидом и 2-клорбутаналем и выше укаэанной концентрации гидроокиси или соли щелочного металла, причем обычно обработку ведут путем добавления водного растворагидроакйси или соли щелочного металла к энергично перемешиваемоу смеси 2-хлорбутаналя и водного раствора формальдегида.Выход целевого продукта достигает ,при этом 60-70%. Процесс предпочтительно осуществляют при атмосферном давлении, но можно и при давлении выше и ниже атмосферного, Процесс экзотермичен, и теплореакции можно отводить любым приемлемым способом, например кипячением придефлегмировании. После добавления водного раствора гидроокиси щелочного металла желательно реакционную смесьэнергично перемешивать в течение некоторого времени, например 2-7 ч, притемпературе обычно 90-100 С. Затем2-этилглицерин можно выделять иэ реакцнонноУ масси известным способом.Например, смесь окисляют до рН 5-6,воду отгоняют и полученный остатокэкстрагируют растворителем, напримерэтанолом. Обраэовавшиуся экстракт кипятят вплоть до получения 2-этилглицерина,П р и м е р, Шесть экспериментовпроводят следующим образом. Смесь0,1 моль 2-хлорбутаналя и 36 вес,%водного раствора формальдегида нагре вают при атмосферном давлении и энергичном перемешивании до начала дефлекгмирования. Температура кипящейосмеси 95 С. Во всех экспериментах через смесь пропускают азот, Затем к Ю смеси постепенно добавляют в течение10 мин водный раствор гидроокиси щелочного металла (тепло отводят конденсатором флегмы). После приливания растовора смесь реагирует при 95 С в тече ф ние некоторого периода времени приэнергичном перемешивании, Далее смесьоохлаждают до 22 С и к неу приливают12 н, водный раствор соляной кислотыдо тех пор, пока рН уменьшится до знаф чения 5,5-6,0. Окисленную таким образом смесь кипятят в пленочном испарителе при давлении 0,016 атм и темпеоратуре около 50 С. Образовавшийся вэтом испарителе остаток смешивают с75 мл 96%-ного этанола, не поглощенные этаиолом твердые соединения (йцС 6и НСООИа) отфильтровывают и фильтрат кипятят в пленочном испарителе придавлении 0,016 атм. Полученный остаток анализируют с помощью газожидкостной хроматографии, Данные каждогоотдельного эксперимента представленыв таблице, Выход 2-этилглицерина данв расчете на исходный 2-хлорбутаналь,646903 Составитель Н . ГозаловаРедактор 3, Бородкина Техред Э, Чужик Корректор А, Власенко Заказ 174/51 Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретения 1, Способ получения 2-этилгдицерина, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 2-хлорбутаналь обрабатывают формальдегидомопри 20-100 С в присутствии водногораствора гидроокиси или соли щелочногометалла при молярном соотношении между формальдегидом и 2-хлорбутаналем2-10:1 и концентрации гидроокиси илисоли щелочного металла 2-15 г-экв на1 л воды.2,Способпоп. 1, отличаю фщ и й с я тем, что процесс ведут примолярном соотношении между формальдегидом и 2-хлорбутаналем 4-8:1,3. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при концентрации гидроокиси или соли щелочного металла 5-15 г-экв на 1 л воды.4. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут путем добавления водного раствора гидро- окиси или соли щелочного металла к энергично. перемешиваемой смеси 2-хлор бутаналя и водного раствора формальдегида. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1, Дж. А, Моник, Спирты, их химии,свойства и производство, 1968, с. 366367.