Способ получения 2, 5-диоксибензолсульфонотов

тГгг" ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИяК ПАТЕНТУ(1 ц 4561 Соаэ Советских Социалистических Республик(23) Приоритет -Государственный комитет СССР ло лелам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 11,05.9 2) Авторы изобретеюи Иностранцы енцель и фридер(71) Заявите Иностранное предприятие ЛЕК Товарна фармасевтских ин кемичних изделковЙ - имеет указанное значение, в жидкой среде, в которой желаемый и-диоксибен. золсульфонат растворим, а калиевая соль образуется какгпобочный продукт, мало ил нерастворимый в ней 1.Недостатком способа является необхо димость промежуточного выделения соли дноксибензолсульфокислоты для перевода в указанную соль и-диоксиоензолсульфокис лоты.Цель изобретения - упрощение процес са. Изобретение относится к новому способу получения 2,5-диоксибензолсульфонатов общей формулы От 10кальй акгде й - катион бария, ция, которые обладают ТИВНОСТЪЮ.Известен способ получ золсульфонатОВ формулы стронция илбиологичес Поставленная цел способом получения фонатов указанной о чающимся в том, чт гают взаимодействию 80 - 100 С, ооразующ дукт растворяют в сх трализуют карбонато пя и-диоксибе В,зо,ион оарпя, стронц катион органического или о основания за исключение сло, соответствующее вале Й, заключающийся в том, ойной обмен между и-ди фонатом калия и Я - сольюилп органической кисло тли ившип трагир м эфир изу;ст лы КС еляютгидр т дииз раств рбона т не в хинон пропи р ней ом фо о т ловь трал до Оз,где К . - ническог и и - чикатиона водят д золсуль ническои неоргам калия 2 нтности что про- оксибен- неоргаты, где где К - ка 1 кальция,сульфат отд взаимодействие дизтиловым ил затем водный рН 28 - 45 ка ь достигается новым 2,5-диоксибензолсульбщей формулы, заклюо гидроъннон подверс серной кислотой при ийся при этом протеси льда и воды, нейм общей формулы50 55 60 65 где К - имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают в вакууме.По предлагаемому способу синтез солей щелочноземельных металлоз и 2,5-диоксибензолсульфокислоты проводят таким образом что Гидрохинон сульфируют в условиях, ведущих к образованию минимального количества побочных продуктов. Образучощуюся сульфокислоту растворяют совместно с избытком серной кислоты в таком количестве льда и воды, что раствор сульфоната после нейтрализации соответствующим карбонатом является достаточно насыщенным. Нейтрализацию всей серной кислоты и большей. части сульфокислоты осуществляют твердым карбонатом формулы КСО После отделения фильтрованием сульфата не вступивший во взаимодействие и оставшийся после проведения взаимодействия при указанных условиях в количестве, менее 5%, гидрохинон отделяют от водного раствора экстрагированием таким простым эфиром, как диэтиловый или диизопропиловый эфир. После этого водный раствор нейтрализуют соответствующим твердым карбонатом до рН 2,8 - 4,5, в инертной атмосфере бысгро производят фильтрование и фильтрат упаривают в вакууме досуха.Выход указанных 2,5-диоксибензолсульфонатов составляет более 8500 в расчете на гидрохинон.П р и м е р 1. Получение 2,5-дпоксибензолсульфоната бария.В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа с краном, помещают 55 г (/, мо,гь) гидрохинона. 1(олбу вакуумируют, заполняют до атмосферного давления азотом и снова вакуумируют. После этого приливают струей или прибавляют по каплям 55 лил концентрированной серной кислоты (д=1,836) из капельной воронки, без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встряхиванием колбы для сульфирования и нагревают на водяной бане, При нагревании в течение 5 - 10 лин содержимое колбы становится жидким, а затем мгновенно превращается в густую массу. Смесь дополнительно нагревают в течение 0,5 ч на водяной бане при периодическом встряхивании колбы для сульфпрования, после чего реактор охлаждают водопроводной водой, К реакционной смеси прибавляют 600 г льда или холодной дистиллированной воды и производят встряхивание до полного растворения всего продукта.Содержащуюся в растворе избыточную серную кислоту и образовавшуюся сульфокислоту ступенчато нейтрализуют путем прибавления 140 г углекислого бария и затем массу выдерживают в течение ночи, Осадок сернокислого бария отфильтровывают на воронке Бюхнера при применении фильтровальчой бумаги синяя лента, пос 5 о 15 20 40 45 ле чего колбу для сульфирования, а также осадок на фильтре промыва 1 от 50 мл ди. стиллированной воды, Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, каждый раз используя по 300 лл последнего. Производят нейтрализацию водного раствора сульфокислоты твердым углекислым барием до рН 3,5 - 4,5,Раствор фильтруют через тигель Гуча 6-4 в стеклянный реактор емкостью 2 л и отгоняют воду до получения сухого остатка.Выход 2,5-диоксибензосульфоната бария составляет от 120 до 125 г.П р и м е р 2, Получение 2,5-диокспбензолсульфоната стронция.В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа с краном, помещают 55 г (/, моль) гидрохинона. Реактор вакуумируют, затем вводят в него азот, после чего вновь вакуумируют, После этого пз капельной воронки приливают струей пли прибавляют по каплям 55 лл концентрированной серной кислоты (И=1,836) без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встряхиванием реактора при одновременном нагревании на кипящей водяной бане. В течение 5 - 10 мин происходит растворение почти всего гидрохинона в серной кислоте, и затем почти мгновенно выпадает в осадок образовавшаяся сульфокислота, Смесь дополнительно нагревают в течение 30 миц на водяной бане, После охлаждения продукта проточной водой, омывающей колбу для сульфирования снаружи, к реакционной смеси прибавляют 300 г льда пли охлажденной льдом воды (дистиллированной) и смесь встряхивают до полного растворения всего продукта. Раствор медленно нейтрализуют 105 г углекислого стронция, после чего массу выдерживают в течение ночи. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают его 30 лл дистиллированной воды, Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфирам, используя каждый раз по 200 мл последнего, Водный раствор сульфокислоты нейтрализуют твердым углекислым стронцием до рН от 3,5 до 4,5, производят фильтрование через тигель Гуча 6-4 в реактор емкостью 1 л и затем в вакууме упаривают до получения сухого остатка.Выход 2,5 - диоксибензолсульфоната стронция составляет от 105 до 115 г.П р и м е р 3. Получение 2,5-диоксибензолсульфоната кальция,В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа с краномпоме-. щают 55 г (Ч моль) гидрохинона, Реакционный сосуд вакуумируют, заполняют азотом до атмосферного давления и затем сосуд вновь вакуумируют, после этого из капельной воронки приливают или прибавляют по каплям 55 мл концентрированной645561 Формула изобретения ан Воз -в-о,8 он 0 КСОз,20 Составитель Т, Скиба Текред С. Антипенко Корректор И. Симкина Редактор Т. Никольская Заказ 134/28 Пзд. М 112 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред, Патент серной кислоты (И=1,836) и смесь гомогенизируют встряхиванием колбы для сульфирования. Реактор нагревают в течение 5 - 10,чин при периодическом встряхивании на кипящей водяной оане таким образом, чтобы вся смесь сначала почти полностью растворилась и затем мгновенно затвердела, Продукт еще в течение 0,5 ч нагревают и затем реакционный сосуд с его содержимым охлаждают водопроводной водой. К полученной в результате взаимодействия смеси прибавляют 100 г льда или охлажденной льдом дистиллированной воды и .встряхивают смесь до полного растворения всего продукта. Затем производят ступенчатую нейтрализацию серной кислоты и сульфокислоты путем прибавления 75 г углекислого кальция. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера при применении фильтровальной бумаги синяя лента, Реактор и полученный осадок промывают 20 лгл дистиллированной воды, причем в конце фильтрования массу тщательно отжимают. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, используя каждый раз по 100 лл последнего. Водный раствор сульфо кислоты нейтрализуют твердым углекислым кальцием до рН от 2,8 до 3,5 и в атмосфере, инерного газа быстро производят фильтрование через тигель Гуча 6-4 в стеклянный реактор емкостью 1 л, после чего в вакууме отгоняют воду до получения сухого остатка.Выход 2,5-диоксибензолсульфоната кальция составляет от 90,до 95 г. Способ получения 2,5-диоксибензолсульфонатов общей формулы 5он где К - катион бария, стронция или кальция, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса, гидрохинон подвер гают взаимодействию с серной кислотойпри 80 - 100 С, образующийся при этом продукт растворяют в смеси льда и воды, нейтрализуют карбонатом общей формулы где К имеет указанное значение,сульфат отделяют и не вступивший вовзаимодействие гидрохинон экстрагируют 25 диэтиловым или диизопропиловым эфиром,затем водный раствор нейтрализуют до рН 2,8 - 4,5 карбонатом формулы ЙСОз, где К имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают 30 в вакууме. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Патент Швейцарии М 448126, кл. 12 г 1 35 22/02, 1968.