Способ получения этилхлортиоформиата

и сд 1 н БРЕТЕ Союз СоветскихСоциалистически Республик 62 1) Дополнительный к патенту(23) Приори (31) 636266 32) 28.1133) США Государствеииый комит СССР по делам изобретеии и открытий(72) Автор азобр етен Иностранец Карло Галилео Александрини(США) Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компа(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ЭТИЛХЛОРТИОФОРМИ 1Изобретение относится к усовершенст-, вованному способу получения этилхлортиоформиата, который находит применение в производстве гербицидов.Известен способ получения этилхлортиоформиата, заключающийся в том, что этилмеркаптан обрабатывают избытком фосгена в диметилформамиде при 20 - 30 С. Выход целевого продукта 75% 1.Известен также способ получения этилхлортиоформиата, заключающийся в том, что этилмеркаптан подвергают взаимодейсгвию с фосгеном в присутствии третичного амина при 20 - 30 С. Выход целевого продукта 82% 2.Известен также способ получения этилхлортиоформиата путем пропускания этилмеркаптана и фосгена через два слоя активированного угля, причем процесс в первом слое проводят в движущемся вверх потоке, в котором фосген диспергирован в жидком этилмеркаптане, а процесс во втором слоепроводит в потоке, в котором жидкий этилмеркаптан, стекающий вниз, диспергирован в движущемся вверх газе. Выход целевого продукта 91,5%, чистота 98,9% 3.Недостатком этого способа является невысокая его эффективность при осуществлении в промышленных масштабах, вследствие чего получают целевой продукт с содержанием основного вещества 91 - 95%, а также неполная конверсияэтилмеркаптана;Цель предлагаемого изобретения - увеличение эффективности процесса за счет повышения его производительности, более полной конверсии этилмеркаптана и чистоты целевого продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения этилхлортио формиата путем пропускания движущегосявверх потока этилмеркаптана и фосгена через два слоя активированного угля, состоящим в том, что фосген диспергируют в жидком этилмеркаптане.Отличительным признаюм способа является проведение процесса путем диспергирования фосгена в жидком этилмеркаптане,Выход целевого продукта 94 - 96%, чис тота продукта 96 - 98%. Производительность процесса "увеличивается"в два-разаНа чертеже приведена схема осуществления способа.Зтилмеркаптан из линии 1 соединяется 25 с фосгеном в линии 2 и эту смесь направляют по линии 3 в нижнюю часть первого реактора 4. В реакторе 4 продукты и исходные реагенты находятся в сплошной жидкой фазе. Реактор 4 предпочтительно пред- ЗО ставляет собой трубчатый реактор с насадкой, имеющий несколько труб, заполйенных активированным углем с соответствующим размером частиц таким образом, чтобы каждая труба представляла собой миниатюрный реактор с слоем насадки. Реагенты в потоке линии 3 вводят в нижнюю часть реактора (нижние части отдельных труб), затем они проходят по трубам вверх. Сред няя температура на выходе составляет обычно 0 - 70 лучше 0 - 50 С, давленле 10,5, предпочтительно до 3,5 атм.Неполностью проперагировавшие продукты из первого реактора 4 вводят из верхней части реактора по линии 5 и подают по линии б по второй реактор 7. В реакторе 7 содержится слой насадки из активированного угля. Реакция заканчивается в реакторе 7 в сплошной жидкой фазе. Как показано на схеме, это осуществляется введением реагентов в нижнюю часть реактора 7, Обычно реактор работает при средней температуре на выходе 0 - 70, лучше 10 - 40, предпочтителынее ниже 50 С. Давление изменяется до 10,5, предпочтительно 3,5 атм, Время пребывания реагентов в реакторе 7 обычно составляет 1 в 1, предпочтительно 5 - 90 лин.Продукты реакции выводят из реактора 7 по линии 8, их подают в сепараторный барабан 9, этилхлортиоформиат выводят по линии 10 для дальнейшей очистки, Газообразные побочные продукты (в основном, хлористый водород и некоторое количество непро реагировавшего фосгена) выводят по линии 11 и подают на очистительные установки для выделения непрореагировавших исходных веществ и возвращения их в цикл для удаления хлористого водорода.Регулирование температуры в реакторе 7 и во всем процессе можно осуществлять подачей в систему избытка жидкого фосгена, либо как часть подачи в линию 2, либо отдельно в реактор 4, Часть или весь избыток испаряется при нормальных рабочих условиях в реакторе 7, при этом за счет испарения его поглощается тепло, выделяющееся в реакции,"В качестве другого способа регулирования температуры и повышения производительности по этилхлортиоформиату в систему можно вводить сравнительно холодный циркулирующий поток из линии 12 из технологических узлов с выходящим потоком, состоящим из непрореагировавших исходных веществ. Лучше циркулирующий поток с линии 12 подают в реактор 7 по линйям 13 и б, за счет этого в реакторе,7 будет поддерживаться нужная низкая температура, предпочтителыно ниже 50 С. Циркулирующий поток линии 12 можно также подавать по линиям 14 и 3 в первый реактор 4. Лучше всего регулировать температуру комбинацией избытка жидкого фосгена иподачей цирку. пирующего потока в реактор 7,П р и м е р 1. Применяют двухреакторную систему, как показано на схеме, с производительностью около 25 т/сутки этилхлортиоформиата. Первый реактор представляет собой трубчатый реактор с восходящим потоком, в трубах которого находится насадка из активированного угля в каче стве катализатора. Второй реактор представляет собой реактор с насадкой в виде слоя катализатора ,из активированйого угля, работающего как реактор с восходящим потоком.5 В первый реактор, соответствующий реактору 4 на схеме подают 10 кг мольч фосгена и 9 кг моль/ч этилмеркаптана. Температура на входе в реактор составляет 15 - 40 С. Температура на выходе из реактора около 50 - 60 С при давлении на выходе около 2,1 - 2,6 атл. Неполностью прореагировавшие продукты из первого реактора подают в нижнюю часть второго реактора вместе с циркулирующим потоком 4,8 кг моль/ч фосгена и 2,2 кг моль/ч этилхлортиоформиата, Температура на входе во второй реактор составляет 18 - 26 С, температура на выходе Фз него около ЗЗ - 49 С, давление на выходе из него около 1,7 - 1,9 атм, при времени пребывания около 75 мин,20 25 30 Способ получения этилхлортиоформиата путем пропускания движущегося вверх потока этилмеркаптана и фосгена через два слоя активированного угля, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, фосген диспергируют в жидком этилмеркаптане,60 65 Конверсия этилмеркаптана в этилхлор 35 тиоформиат составляет 94%. Чистота продукта 96%, в нем содержится 0,5 - 1% диэтилдисульфида и около 1 % диэтилдитиокарбоната,П р и м е р 2. Применяя ту же систему,40 что в примере 1, но расход веществ увеличивают с целью получения производительности около 51,6 т/сутки этилхлортиоформиата.Расход фосгена и этилмеркаптана составил соответственно 20,3 и45 18,5 кг мольч, Расход циркулирующегопотока составляет соответственно для фосгена и этилхлортиоформиата 9,6 и4,0 кг лоль/ч. Температура и давление такие же, как в примере 1. Время пребыва 50 ния веществ во втором реакторе уменьшается до 35 мин. Конверсия этилмеркаптана составляет 94%, чистота продукта98%. Содержание диэтилдисульфида в продукте составляет 0,5 - 1%, содержание ди 55 этнлдитиокарбоната около 0,5%.аказ 1141/37 Изд.108 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред. сПатен Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1, Патент США3277143, кл. 260 в 4,опублик. 1965.