, -ди -5-тетразолил(1н) -этилен этилендиамин дихлоргидрат в качестве комплексообразующего вещества

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(ц)639879 Союз Советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 20,04. (9(51) М.Кл.2 С 07 0 257/04Сз 01 Х 31/02 Государственный комитет по делам изобретений н открытий"; 1с М, И. Ермакова, Н. И. Латош и И. А, Шихова Институт химии Уральского научного центра АН СССРИзобретение относится к синтезу новых М,К-ди(р-тетразолил(1 Н) - этилен) - этилендиамина, который может найти применение в качестве комплексообразующего вещества. 5Комплексоны, содержащие тетразольную группу, в литературе не описаны.Известные комплексоны на основе этилендиамина, содержащие по концам полиэтилснполиаминной цепи карбоксильные 10 группы, такие как этилендиаминдиуксусная кислота (ЕДДА), этилендиамин-ди-пропиУказанное соединение получают известным методом взаимодействием 1 х 1,Х- ди-(пропионитрпл) -этилендиамина с ази дом натрия в присутствии хлористого аммония в среде растворителя, например диметилформамида, при 120 в 1 С и перемешиванпи в течение 8 ч.Растворитель отгоняют в вакууме, реакционную смесь подкисляют соляной кислотой, которую затем отгоняют, а маслянистый остаток растворяют в абсолютном спирте, отфильтровывают и высахкивают целевой продукт абсолютным эфиром. оновая (ЕДДР) и этилендиаминди-пропионовая (ЕДДР) кислоты образуют с некоторыми металлами, в частности с катионами Спг-, г 1" - , л+-, lп" - и Сд+ малопрочные комплексы.Цель изобретения - повышение эффективности и расширение ассортимента комплексообразователей.1(оставленная цель достигается описываемым .х,Х-ди-(р-тетразолил (1 Н) -этилен) -этилендпампндихлоргидратом общей формулы П р и м е р. 8,3 г (0,05 зио,гь) Х,1 х 1-ди(пропионнтрил) - этилендпа мина, 8,6 г (0,132 ло.гь) азида натрия и 7,2 г (0,133 лоль) хлористого аммония растворяют в 120 л,г диметилформамида и нагревают при перемешпвании при 120 - 125 С 8 ч. Диметилформампд отгоняют при давлении 15 лл рт. ст. добавляют разбавленную (1: 1) соляную кислоту, снова отгоняют растворитель. Остается масло, которое растворяют в абсолютном спирте, отделяют фильтрованием минеральные примеси и высаживают масло добавлением абсолютного639879 1(онстанты кислотной диссоциацин соединении 1, ЕДДА, ЕДДРи ЕДДРи логарифмы констант устойчивости нх комплексов,тога нАмы константустойчивости комплексовСнк 12Со .:.7 г кСсР ч. 31 й 0,05 4.09+ 0.04 6 30+ 0.03 9 33.0,05 6,69+0,1 9,58+0,6879,60 15 о 12.2 10.2 О8,16213,Г 511,251,28 990 4 17315 2514.3911.1710,7 1 к .7,6 5.6 эфира. Оставляют в холодильнике на 2 - 3 дня. Выпадает кристаллическое вещество, которое очищают многократной перекрцсталлцзаццей из спирта.Выход 1,5 г (9,2%).Найдено, %: С 29,60; 29,25; Н 5,58; 5,36; М 42,92; 43,14,СаНвС 1 Ко.Вычислено, %; С 29,54, Н 5,54, Х 43,08, Предлагаемое соединение представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с т, пл. 203 в 2 С, устойчивое, нсгигроскопичцое, хорошо растворимое в воде, в спирте и нерастворимое в эфире и хл ор оф ор ме. С целью подтверждения структуры Х,Х-дц- (р-тетразолил (1 Н - этилен) - этилендцамина дихлоргидрата сняты ИК-спектры этого соединения на приборе )Ки насте на вазелиновом масле,Интенсивная полоса поглощения в области 2260 сл-, характерная для валентных колебаний г в . в . Х-группы исходного Х,К-дп-(пропцонитрил)-этилендиамина, отсутствует в ИК-спектре предлагаемого соединения. В ИК-спектре последнего имеются интенсивные полосы поглощения, характер ные для валентно-деформационных (1075, 1045, 1015 сл-) и валентных колебаний (1235 и 1555 сл -) тетразольного кольца, а тактике поосы поглощении 2395, 2445 н 2490 си ., характерные для солей аминов.Наличие двух молекул НС и двух тетразольных групп в молекуле М,х-ди-(3- 5-тетразолпл(1 Н)-этилен) - этилендиамина дихловгидрата подтверждается также данными потенциометрического титрования соединения 1.Потенццометрическое титрование проводят па титраторе ТТТ(Дания) О, н. раствором КОН, не содержащим СОа, прц постоянной ионной силе р,=0,1 н, Иа)хОзтемпературе 20 С. Кривая потенциометрического титрованця соединения 1 (с =2 О-зМ, 7 о=50 мл)имеет три перегиба при 2,3 и 4 ил 0,1 н,КОН, что соответствует титрованию 2 про 5 тонов молекул НС 1 и 2 протонов тетразольцых групп,Н а основании данных потенциометрического титрования рассчитаны констан кислотной дцссоциациц К,-ди- ф-тетразолнл (1 Н) этилен) - этилендиаминдихлор - гидрата, Значения констант кислотной диссоциации (рК) соединения 1 имеют одинаковый порядок с соответствующими зна ченпями для комплексонов на основе эти.лендцамцна ЕДДА, ЕДДРц ЕДДР-З. Соечцнснце 1 взаимодействует в водномС сР+растворе с солями Сп+ чз-, Со+ 7 с+.о , пс иСУ+ с образованием прочных комплексов. По кривым потенциометрического тцтрованця соединения 1 в присутствии солей металлов в соотношении 1: 1 рассчи таны константы устойчивости комплексовмеди, никеля, кобальта, цинка и кадмия методом Бьеррума. Зна енпя логарифмов констант устой 30 чцвости указанных комплексов соединения 1 представлены в таблице в сравнении с анпыми для соответствующих комплексов ЕгДА, ЕДДРн ЕДДР-З.35 Как видно из таблицы, соединение 1 образует с такими металлами, как Сп, %, Со, 7 п, СЛ, значительно более прочные комплексы, чсм таковые с известными комгллекгонами, содержащими карбоксильные 40 гпгппь, особенно по сравнению с ЕДДР-З,который является структурным аналогом предлагаемого соединения и отличается от пео наличием карбокснльных групп вместо тетразольных колец в соединении .45Особсцно это касается комплекса с кадмцсм, который в 2 раза прочнее соответствуюц:его ко.плекса ЕДДР-З.в качестве комилексообразую 1 цего вещества,Составитель В. НазинаТехред А. Камышникова Корректор С. файн Редактор А. Соловьева Заказ 44/164 Изд.174 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. вред. Патент Формула изобретения Ы,К-ди - (-5 - тетразолил (1 Н) -этилен)этнлендиаминднхлоргидрат формулы