Способ фотометрического определения висмута

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕПЛЬСТВУ(43) Опубликовано 05. 12. 101974/23-26 осударотвенный номнт Совета Инннстроа ССС по делам изобретенийн открытий 8.Б юл ень45 10.12.78(45) Дата опубликования аписа Л. А. Тенякова и В. К. Акимо(54) СПОСОБ фОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕИЕЛЕНИЯ ВИСМУТАт из шеионы пра Недос экстракцДЫ В КОТО ов Кроме того лочной сре ктически п ног лностью идролизуются. тся также испо тком с ние яд Извест соба явл - цивнис ого калия.лективный фотомет также с б оп Од ский сп ления висмута Изобретение относится к области аналитической химии, в частности к способамопределения висмута,Известен высокоселективный экстракционно-фотометрический способ определения висмута с диэтилдитиокврбаматом натрия (ДИК) 11 . Способ заключается втом что при рН 9-11 в присутствиици-анистого калия, комплексона И 1 и лимонной кислоты как маскирующих веществ окрашенное комплексное соединение висмута с 1 НК экстрагируют четыреххлористымуглеродом или изоамиловым спиртом и фотометрируют экстракт при длине волны370 или 400 нм; молярные коэффициентыпоглотцения света равны 8600 и 6700.Такой способ достаточно селективен,но имеет невысокую чувствительность тиопирилметаном 2 . Способ заключается в образовании окрашенного комплексного соединения висмута с дитиопирилме,таном в 0,1 - 1 М водных растворах серной кислоты в присутствии винной кислО 5 ты как маскирующего вешества. Молярныйкоэффициент поглощения равен 12600.Способ имеет достаточно высокую селективность, но повьпнения чувствительностиопределения например, экстракционным тО концентрированием этот способ не предусматривает.По технической сущности в достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ экстракционно-фотометрического определения висмутас использованием в качестве серусодержашего органического реагента дитиопирилметана в присутствии электроотрицательных аддендов - роданид или йодид-ионов.Зкстрвкцию проводят хлороформом изО, 2-2,0 н, растворов по серной кислоте33Спектры соединений висмут-дитиопирилметан-йодид-ион или ропанид-ион в хлороформных экстрактах сдвинуты в коротковолновую область спектра по сравнению со спектром поглощения в,воде,. Кроме того, при использовании йодип-иона выделяется элементарный йод, который также искажа- % ег результаты определения висмута.И коротковолновой части спектра, приблизительно сЛ 500 нм, начинают замет но поглощать свет комплексы других элементов с дитиоцирилметаиом, например,1 ф свинца, меди, т.е. уменьшается избирательность метода.Белью изобретения является повышение избирательности способа, обеспечивающего и повышение чувствительности оп ределения.Бель достигается, описываемым способом экстракционно-фотометрического определения висмута, включающий образование комплексного соединения висмута с 26 серусодержащим органическим реагентомдитиопирилметаном или дитиопирилпропилметаном, по которому экстракцию осуществляют из 0,01 - 3 н, раствора серной кислоты смесью хлороформа и н-бутилово-го спирта, взятых в соотношении 1-2;3, в присутствии хлораг-ионов.Отличие предложенного способа заключается в том, что экстракцию окрашенного соечинения Ме-ДТПМ-электроотрица- фй тельный адденд ведут смесью хлороформа и н-бутилового спирта, взятых в соотношении 1-2:3, в присутствии в качестве электроотрицательного адденда хлорат-ионов.Л Это приводит к тому, что спектр экстракта окрашенного соединения висмут- дитиопирилметан не смещается в коротковолновую область по сравнению со спектром О40 того же соединения в водной среде. Вследствие этого экстракционно-фотоме трический метод, разработанный для системы висмутдигиопирилметан-хлорат-ион со смесью растворителей хлороформ - н-бугиловый4 спирт (с оптимальным соотношением 1;2), не утрачивает высокой избирательности.П р и м е р. Навеску (0,25; 0,5 или 1,0 г) алюминиевого сплава растворяют в 50 мл соляной кислоты, разбавленнойЯ 1:1, после растворения добавляют 5-6 капель концентрированной азотной кислоты и упаривают раствор до половины первоначального объема. Затем приливают5 3 мл концентрированной серной кислоты и раствор нагревают до выделения белых паров серного ангидрида. Налее к раствору осторожно по стенкам колбы приливают 20 мл воды, перемешивают и нагревают до кипенияК теплому раствору приливают 2 мл 20%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, выдерживают раствор 3 мии, затем приливают 1,5-2 мл 50%-ного раствора винной кислоты (при наличии в растворе олова добавляют 1 мл насыщенного раствора щавелевокислого аммония)и раствор охлаждают до комнатной температуры, после чего приливают 3 мл 0,25 Ъ- ного раствора дитиопирилмегана, приготовленного в растворе уксусной кислоты, разбавленной 1:1, и перемешивают. Расгвор нейтрализуют до рН 0,5 3 мл 20% ного раствора едкого натра, выливают в целительную воронку емкостью 200 мл, добавляют 4 мл 0,5 М раствора хлорага калия (или 1 мл 50 -ного раствора роданистого аммония), приливают из бюретки 25,0 мл смеси хлороформа и н-бутилового спирта, взятых в объемном соотношении 1:2, и встряхивают 10 сек. Органический слой сливают в кювету с толщиной слоя 50 мм (для осушения экстракта к нему добавляют в кювете 1 мл ацетона ).Оптическую плотность раствора не более чем через 5 мин измеряют на спекгрофотометре или на фотоэлектроколориметре при Л 400 нмРаствором сравнения служит растворконтрольного опыта, который проводят через весь ход анализа.Растворы, которые для построения градуировочного графика, готовят в тех же условиях, что при определении в образцах, вводя соответственно 0; 2; 4; 8; 12; 16;20 мкг висмута.Экстракционно-фотометрическому опрделению не мешают значительно преобласт Ф+дающие количества следующих ионов; Й,4+ уЬ+М 2+ 2 Ф 2 Ф,р 2+ р дФионов щелочных элементов й др., а такжеследующие анионы; СГ, , Ь 0,2, ИО Определению не мешают максирующие комплексообразователи: тартрат, оксалат, цитраг-ионы, комплексон Ш, унитиол и др.По предложенному способу малые количества висмута - тысячные доли процента- можно определять в металлах, сплавах,рудах, минералах, фармацевтических препаратах и других объектах.формула изобретения Способ фотометрического определениявисмута, включающий его экстракцию из63618сернокислыл растворов органическими растворителями в присутствии серусоаержащего органического реагента - дитиопирилметана и электроогрицагельного аддендв, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения чувствительности и селективности, экстракцию проводят смесью хлороформа и н-бутилового спирта, взятых в соотношении 1-2:3, в присучствни в качестве электроогрицвтельного адденда й хлорами иойов. 5 6 Источники инфсрмации, принятые ио внимание при экспертизе: 1, Марченко 3. Фотомегрическое определение элементов. М.,Мир," 1971, с.143, 2. Заводская лаборатория, т. 40,1974, % 3, с, 247-249.3. Материалы семинара. МосковскийБом научно-технической пропаганды им.ф. Э. Нзержинского, М 1975, подписано япечати 07,01,75, с. 65-69.Составитель А. ЖаворонковаРедактор 3. Бородкина Техред Н. Андрейчук Корректор С. ГарасинякЗаказ 6868/16 Тираж 613 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4