Способ выделения низших алифатических хлоруглеводородов из влажных содержащих хлор абгазов

Союз СоветскихСоциалмстицескиРеспублик ОП ИС ИЗОВРЕ ТОМСКОМУ СВИДЕТЕЛ/38 9/00 9/06 ем ваяв присоед Государственный комит Совета Министров ССС оо делам изооретвний и открытий23) Приоритет -43) Опубликовано 25.08.785 юллетень45) Дата опубликования описания 14.0(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ, НИЗШИХ АЛИфАТИЧЕСКИХ ХЛОРУГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ ВЛАЖНЫХ СОДЕРЖАШ ХЛОР АБГАЗОВ 1 2венное же охпаждение вп ержашиеся и сооруг одвергают, охпаж - минус 10 С в и ной сопяной киспот овать кислоту с к дороды, и минус 15 0-30 Ъдени сутствии 15 Жепатепьнцентрациейо тн ошениите на 100и хпора вЮ 1,003-1, 1 исп опьз18-22 при вес овом сиоты ( в расче,опяной %-ный ористый водородвпажном абгаэе исходном:1. риэнаком предпожея то, что влажны пьным п тпи ного си ос с одержащири тепьную 25 ждение в а явпяетхпор аб азы, минуя предв оступ ют на охпа и сопяной киспот осушку, и рисутстви Изобретение относится к обпасти основного органического синтеза и касается процесса выдепения низших апифатических хпоругпеводородов (четыреххпористого углерода, перхпорэтипена и др.), иэ влажных содержащих хлор абгазов.процессе производства перхпорэтипена и четыреххпористого угперода отходящие абгазы поспе абсорбции хпгристого водорода (водой, 20 % ной сопяной киспотой) содержат гпавным образом хпор с примесями влаги четыреххпористого угперода и других низших апифатических хпоругпеводородов.Известен способ выдепения низших апифа тических хиоругпев одородов из вп ажных содержащих хпор абгазов, закпючающийся в их сернокиспотной осушке (92- 98 %-ной серной киспотой) с поспедуюшим охпаждением по минус 15 - минус 10 С дпя выдепения хпоругпеводородовЯНедостаток этого способа - применение специапьного осушитепя (серной киспоты), трудность его регенерации и поспедуютцего испопьзования. Непосредстших хпор абгаэов до температур нижеоппюс 10 С крайне оспожняет технопонию, так как приводит к образованию твердых гидратов хпора, а также пьда.Целы изобретения - упрощение тех нопогического процесса.Это достигается тем, что влажные содержащие хпор абгазы, образую в производстве перхпоругперовод держащие впагу и низшие апифатическиукаэанной концентрации. При этом весовое соотношение сопяной кисиоты ( врасчете на 100 Ъ-ный хпористый, вдород) и хлора 1,003-1,1:1.Применение такого приема позволяетне гопько избежать образования кристаииической виаги в резупьтате низких температур замерзания соияной: кислотыно и устраняет образование крисгаппогид.ратов хпора. Вероятно, этот эффект связан с дегидратирукниими свойствамн сопяной киспоты,С ог и а с н о и реди оже н н ому сп ос об у и редпочтигеиьно испопьзовать 18-22 % -НУЮсоляную киспоту. Это свйзано с тем,что дпя абсорбции хиористого водородачасто испопьзуются соляная кислота такой концентрации, циркупирующая междусистемами абсорбции и десорбции НС 6(аэеотропная киспота), а также с тем,что применение соияной киспоты боиеевысокой концентрации, образующейся,например, при абсорбции хпористоговодорода, приводит к повышенному содежанию НСг, в отходящем хпоре. Крометого, при применении соляной киспотыбопее низкой концентрации необходимоее специальное приготовление.Копичество используемой сопянойкиспоты дия предпоженного способа может быть достаточно мапым и может опредеияться тоиько разбавпением ее засчет виагн, содержащейся в абгазах.Процесс может быть успешно осуществиен с помощью контакта абгаэов с циркупируюшей через теппообменник соиянойисиотой (так называемый хоподииьниксмешения ) .С ог и ас н о друг ому ва рив н ту сп ос обосушествиякт в попочном или ппеночном теппообменнике, где газ контакгируег с соияной кнспотой, стекающей поохиаждаемой стенке, Разбавиенная сопякпя киспота, образующаяся при этом,направпяегся на абсорбцию хпорисгоговодорода.Ск онренсированные хл ораиифатическиеугиеводороды, содержащие примеси виаги, пора н пористого водорода, посиеотдепення от сониной киспоты обычномогут быть испоиьзовакы непосредственно в процессе их попучения беэ предварктеиьной специальной осушки и нейтраииэацниаП р и м е р 1. Хлор в копичестве60 и/ч (180 г/ч хиора), насыщенныйпри 30 С водой и четыреххиорисгымугиеродомпропускают через эмеевиковый хоиодииьник, в котором газы охиаждаются до минус 15 С с помощью сме 46 45 50 55 хиора, 92,7 вес.% четыреххлорисгого угперода и 1,0 вес. % перхпорэгипена, подают в теплообменник, охи ажлаемый расс ои ом с темпера туройоминус 18 С, туда же подают 20 %-ную соияную киспоту в коиичестве 12,8 кг/ч (весовое соотношение 100 Ъ-ного НСВ:С 8 =1,009:1). Поспе теппообменника попучают 185 кг/ч четыреххпориогого углерода, 2,7 кг/ч перхпорэтииена и 17,9 кг/ч сопяной кисиоты (концентрация 16,2 %). Коиичество сконденсированного четыреххпористого углероде составпяет 95,6 %, а перхиорэтииена 99,2 % от поданных на охиаждение,Преимушеством предпоженного способа явпяегся то, что он поэвоияег проводить выделение низших аиифатических хпоругпеводородов из виажных хпорсодержащих абгазов охпаждением без предварнтепьной их Осушки. (искиючив возможность выпадения твердых продуктов при охпаждении), что упрощает техноиогичес кий процесс выдепения. си ацетона с сухим пьдом. Вместе сгаэо 1 на охпаждение подают 22 %-нуюсопяную кислоту, в коиичестве 8,25 г/ч(весовое соотношение 100 % ного НСВТСф: 1,01:1)По окончании процесса поцучают жидкость, содержащую 252 гчетьреххиористого угперода и 29,5 гсоияной кисиоты с концентрацией 18,6 %,К оинчество сконденсированного четыреххпористого угперода сосгавпяет 94,8 Жот поданного на охиаждение,П р н м е р 2. В огпичие ог примера 1 концентрация исходной кислоты,которую подают в змеевик в копичесгве 2 г/ч, 30 % (весовое соотношение100 Ъ-ного НСС:СС =1,003:1)атемпература охлаждения минус 10 ОС.По истечении 3 ч попучают жидкость,содержащую 230 г чегыреххиорисгсго угиерода и 11,2 г 15,5 %-нойсопяной кисиогы. Выход жидкого четыр,.ххиорисгого углерода достигает 88 %.П р и м е р 3. В отличие от примера 1 используют сопяную киспогу сконцентрацией 12 %, которую подают взмеевик в количестве 91 г/ч (весовое,соотношение 100 %-ного НСй: Сйй1 06:1). Температурд охпажденияминус 10 С, По истечении 3 ч попучают жидкость содержащую 230 гчетыреххпористого угиерода и 30,6 г9,8 Ъ-ной сочиной кисиогы. Выходжид сг о четыреххиористого угперодадостигает 88,9 %.П р и м е р 4. Виажный газ в коииз 5 честве 255 кг/ч, содержащий 92,0 вес,%620471 Р ормупа изобретения Составитель Н. Гозвпова Редактор Т. Загребепьная Техред И, Климко Корректор А. Впасе:коЗаказ 4591/18 Тираж 559 П одписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо депам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская нвб., д. 4/5 фипиап ППП "Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 1. Способ выделения низших апифагических хпоругпевэдородов из впвжных содержащих хпор абгазов путем охпажлечия до температуры минус 15 - минус 10 С, о г и и ч а ю щ и й с я тем, что, с цепью упрощения технопогического процесса, охпаждение ведут в присутствии 10-30 Ъ-ной сопяной киспоты при весовом соотношении сопяной киспогы,в расчете на 100 Ъ-ный хпорнстый водород, и хпора 1,003-1,1:1.2. Способ по п,1, о т и и ч а ю ш и,йс я тем, что испоньзуют 18-22 %-ную сопяную киспоту. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;1. Технопогический регпамент производства перхлоругперодов на Стерпитвмакском химзаводе 1973, с. 53-55.