Способ получения моноалкилмалеатов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ(11) 619482 Соиээ Советских Социалмстицесюа республик(23) 11 рнорнтет Гесударстаеннма немотеСовета Мнннстроа СССРно делам нэооретеннйн отнрмтнй Бюллетень 30иса н и я 04.07, 78 3) Опублнков(54) СПОСО ОВ УЧЕН НОАЛКИ менением малеатов СН - СООТГ 25 пол нияе Изобретение относится к способу получения моноалкилмалеатов, представляющих интерес в качестве мономеров,Известен способ получения моноалкил малеатов взаимодействием расплавленного малеинового ангидрида со спиртамиопри 45-60 С с последующим выделением целевых продуктов путем нейтрализации их 20%-ным водным раствором соды, а затем обработки полученной на- т 0 триевой соли диэтнловым эфиром (для извлечения диалкилмалеатов) и подкнсления водного раствора натриевой соли 20%-ной сернэй кислотой 11, Недостатком известного .пэсоба является слож- т 5 ность проведения синтеза, так как для каждого продукта необходимо строго выдерживать температуру и время прове-. дения процесса, и невозможность синтеза моно-трез бутнлмалеата, 20 Цель данного изобретения состоит расширении ассортимента целевых продуктов н упрощении процесса их получ иная цель достигается при" пособа получения моиоалкилобшей формулы СН - ООЕгде М - С 1-С -алкилрадикал, с исполь эованием малеинового ангидрида и выде лением целевого продукта подхислением натриевой соли моноелкилмалеатов серной кислоты, отличительная особенность которого состоит в том, что малеиновый .ангидрид подвергают взаимодействию с алкоксидом натрия в среде бензола при 1 5-50 оС,Использование изобретения позволяет получить наряду с известными новые мои алкилмалеатът, в том числе содержащие иэо-, втор-и трет-алкильные радикалы, а также упростить процесс получения целевых продуктов за счет исключения необходимости строгого погдержаняя температуры и времени проведения процесса приучении каждого соединения.15 50 3П р и м е р 1. ЕЗ трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л с механической мешалкой, обратным холодильником(защищенным хлорквльцневой трубкой) инасадкой для внесения метилоксида натрия,помещают 19,6 г (0,2 г моль) свежеприготовленного малеинового ангидрида и100 мл абсолютного бензолв, При перемешивании за три-четыре раза вносят11,3 г (0,21 г моль) метилоксида натрия в течение 15-20 мин, при этом10температура повышается до 40-50 С,После охлаждения реакционной массыдо 10-15 С еепереливают в деолительную воронку с 300 мл дистиллированной воды, Водный раствор отделяют и добавляют к нему 103 г(0,21 г моль) серной кислоты (до рН1-2) в течение 5-10 мин, Растворобрабатывают три раза по 50 мл серным эфиром. Эфирные вытяжки собирают, эфирудаляют и продукт сушат в вакуумео1-3 мм рт,ст. при 50-60 С до постоянного веса.Получают 19,7 г (76%) метиловогоэфира маленковой кислоты. Продукт -госветло-коричневая жидкостьс О 4 1,2457;И1,4624; МЕл найдено 28,713, вычислено 28,692,П р и м е р 2, В условиях примера1 из 19,6 г (0,2 г моль) малеиновогоангидридв и 14,3 г (0,21 гмоль)этилоксида натрия получают 21,7 г(75,3%) эпллового эфира малеиновойкислоты, жидкости светло-коричневогоцвета сс 1 4 1,1621; И 1,4550;М) найдено 33,64,Литературные данные: д 1,1832;204п14569; МЯ найдено 33,162, вычислено 33,339 111,П р и м е р 3, В условиях примерало1 из 19,6 г (0,2 г моль) малеиновогоангидрида и 20,2 г (0,21 гмоль) трезбутилоксидв натрия получают 27 г(78,0%) трет-бутилового эфира мвлеиновой кислоты, жидкости красно-коричне,45вого цвета с с 1 4 1,0868; И 1,4507;га, гоМЯ найдено 42,611, вычислено 42,659,Найдено,%; С 55,4; Н 73,СьНг 04Вычислено,%: С 55,8; Н 7,0.П р и м е р 4, В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л с механической мешалкой, обратным холодильником (защищенным хлоркальциевой труб 55кой) и насадкой для внесения . изоамилоксидв нвтрия, помешают 19,6 г(0,2 г моль)свежеперегнвнного малеинового ангидрида и 100 мл абсолютного бензола. Приъъсъф:иии ц яя тц-ччыоР Оязв вносят 23,1 г (0,21 г.моль) и,1 оамилокси-, дв натрия в течение 3 5-21 мин. 11 осле охлаждения реакционной масс: ее переливают в делительную воронку с 500 мл дистиллированной воды. Водный раствор отделяют и к нему добавляют 103 г (0,21 г моль) 20%-ной серной кислоты (до рН 1-2) в течение 5-10 мин, Всплывшее масло отделяют, промывают два раза по 100 мл дистиллирован- ной водой и сушат в вакууме при 1-Змморт. ст, при 60-80 С до постоянного веса. Получают 31,7 г (85,4%) изоамилового эфира малеиновой кислоты, масло светло-коричневого цвета с дг 1,0624; И 1,4542; МД найдено 47,4(7, Литературные данные: д 10618;,Иго . , го 1,4540, М 7 найдено 47,481, вычислено 47,234. П р и м е р 5, В условиях примера4 из 19,6 г (0,2 г моль) малеиновогоангидрида, .31,9 г. (0,21 г моль) втор-октилоксидв натрия и 1 л дистиллированной воды получают 37 г (81%)втор-октилового эфира малеиновой кислоты масла красно-коричневого цветас Д 1,0260; К1,4632; МИ рнайдено 61,305, вычислено 61,047.Найдено,%: С 62;7; Н 8,5,С 12 Нг 004Вычислено,%: С 63,1; Н 88,П р и м е р 6. В условиях примера4 из 19,6 г (0,2 г.моль) малеинового ангидрида, 37,8 г (0,21 г моль)децилоксида натрия, 103 г (0,21 г.моль)20%-ной серной кислоть 1 и 1 л дистиллированной воды получают 46,6 г (91%)децилового эфира мвлеиновой кислоты ввиде светло-коричневых чешуек с т,пл,385-39,5 С; д 4 0,9885; и 41,4523; МЯ найдено 69,99, Литературные двнйые: С 1 4 0,9800; И 14 Б . 451,4530; т, пл. 39-40 С; Мк о найдено 70,69; вычислено 70,45 И,Найдено,%: С 65,5; Н 9,6.С НВычислено,%: С 65,6; Н 9,4.П р и м е р 7. В условиях примера4 из 19,6 г (0,2 г моль) малеинового ангидрида, 43,7 г (0,21 г. клоль)додецилоксида натрия 103 г (0,21 гмоль)720%-ного раствора серной кислоты и 1 лдистиллированной воды получают: 165 г(82%) додецилового эфира малеиновойкислоты в виде очень светло-коричневыхчешуек, в тонком слое белых снежинокс т, пл. 49-50 С, Д0,9262.11 айдено,%: С .7,2; Н 10,1,С 16 11 г 804Вычищу дено,%; С 67,6; Н 96 формула изобретения 1. Способ получения моиоалкилмалеатов общей формулыСН - СООВСН - СООЯгде М - С 1-С- алкилрадикал с использованием малеинового ангидрида и выделением целевого продукта подкислением натриевой соли моноалкилмалеатав серной кислотой, о т л и -19482Ьч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, малеиновый ангидрид подвергают вэаимодейсзвию с алкоксидом натрия в среде бензола при 15-50 С,Источники информация, принятые вовнимание при экспертизе:1, Гординский Б. ЮШиманский В. М. иВищиякова Р, С., Получение м выделение чистых моноалкнлмалеатов.Ж., прикл.химии, 1967, т. 40, вып, 8, с.1881-,1883.Составитель А. ИващенкоРедактор П. Новожилова Техред Э. Чужак Корректор М. ЛенчикЗаказ 4372/20 Тираж 559 Подписное11 ПОП И Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-Э 5, Рауаская иабд, 4/5Филиал ППП Патеитф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4