Способ получения комплекса на основе алкилрезорцинов и уротропина

(51) М. Кл С 07 С 87/02 Гееудлретееееей кеметет Сееете Мкееетрее СССР ее делам езебретеккХ и еткрыткй(45) Дата опубликования описания 04.07,78(72) Авторы изобретения М, М, Танаскю, А. Я. Рятсеп и Л. В. Кекишева Научно-исследовательский институт сланцев Министерстванефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСА НА ОСНОВЕ АЛКИЛРЕЗОР 11 ИНОВ И УРОТРОПИНАИзобретение относится к усовершенствованному способу получения комплекса на основе алкилрезорцина и уротропина, который может найти применение в ре- . зино-технической промышленности. Известны способы получения комплексов алкилреэорцинов с уротропином, заключающиеся во взаимодействии реагирующих веществ в водном или хлороформном растворе 111, Однако проведение производственных испытаний этих комплексс,в в качестве модификаторов резины выявило ряд их технологических недостатков. В частности, комплексы алкилреэорцинов с уротропином оказались недостаточно стойкими при длительном хранении вследствие их превращения в. алкилрезорцинаминоформальдегидную смолу, не обладающую модифицирующей активностью. Это проявлялось в увеличении содержания в комплексе нераствори"- мых в воде примесей, количества летучих веществ (аммиак), а также в приобретении комплексом окраски,Была сделана попытка устранить эти недостатки путем введения в комплекс борной кислоты или ее солей 21, Это уменьшило количество летучих веществ, однако существенным образом не замедлило процесс старения комплекса. Комплексы алкилрезорцинов с уротропином, полученные в присутствии борной кислоты, при хранении уже на протяжении 1 месяца резко увеличивали содержание нерастворимых в воде примесей, изменяли окраску (от белой в момент получения до интенсивно розовой) н ухудшали свои модифицирующие свойства.Целью настоящего изобретения является разработка способа получения стабилизированного комплекса алкилрезорцинов с уротропином, который обладал бы большей стойкостью к влаге и кисло 20 роду воздуха и не изменял количествонерастворимых в воде примесей и окраски в процессе хранения,для достижения указанной цели привзаимодействии алкилреэорцинов с уро тропином наряду с многоосновной кис61 830,40 0,45 0,48-0,50 0,75-0,8 К 0,25 0,25-0,28 0,28-0,30 0,30-0,33 В 043 045 048050 054 1. Количест 0,85-0,9 во нерастворимых вводе приме- сей 0,36 0,56 Э 036 036 039 0,43 0450,48-0,52 Ч 0,43 0,43 0,45 0,48 Белая Белая с Светло- Розовая розова- розовая тым от Темнорозовая 2. Окраска,2,1,при нормальных условиях хра- нения тенком Белая Белая Белая Ю Белая Белая БелаяБелая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая Белая с бежевым Белая с бежевым эттенкэм эттенкэм лотой дополнительно вводят гиарохинон,Гидрохинон с многоосновной, в частности щавелевой или борной кислотами,дает синергический эффект, что проявляется в резком увеличении стабильности комплекса.Гидрохинон вводят в количестве от0,5 до 5 весЛ от веса реакционноймассы,П р и м е р 1, В 14,8 мл дистиллированной воды растворяют 22,5 г технического концентрата алкилрезорциновс содержанием 5-метилрезорцина неменее 93% и 0,49 г борной кислоты,Полученную смесь нагревают до 55 оС,смешивают в течение 20 мин в фарфоровой ступке с 26,7 г сухого гексаметилентетрамина (уротропина) до однороднойпасты. Затем ее сушат в течение 5 чв вакуумном шкафу (60 мм рт.ст.) досодержания остаточной влаги 0,20%,20Таким образом был получен контрольныйобразец 1П р и м е р 2. В указанном количестве дистиллирэваннэй воды растворяютвсе перечисленные кэмпэненты, совместно с 1% (0,49 г) гидрохинона, Последующие операции получения образца 11 аналогичны примеру 1,П р и м е р .1, В 1 1,8 мл дистиллированной воды растворяют 22,5 г технического концентрата алкилрезорцинов с содержанием 5-метилрезорцина не менее 93%, 0,25 г щавелевой кислоты, 1% (049 г) гидрохинона, Последующие операции получения образца 111 аналогичны примеру 1.П р и м е р 4. В 14,8 мл дистиллированной воды растворяют 22,5 г технического концентрата алкилрезорцинов с содержанием 5-метилрезорцина не менее 93%, 0,25 г щавелевой кислоты 0,5 (0,25 г) гидрохинона. Последующие операции получения образца 1 Ч аналогич- ны примеру 1. П р и м е р 5. В указанном количеств.ве дистиллированной воды растворяют всеперечисленные компоненты (см. пример 1)совместно с 5% (2,46 г) гидрохинона.Последующие операции получения образца Ч аналогичны примеру 1,Содержание нерастворимых в воде примесей определяют согласно ТУ 3840917-74. Определения проводят через1,5,10,30, 60 дней после приготовленияобразцов. При этом получены следующиеданные, приведенные в таблице,619483 Продолжение твблицы Срок хранения, количество дней Показатель Образец 60 5 20 30 Свет 2,2. при повышеннойвлажности 7% Розовая ТемнорозоваяТемно- роэовая Темноло розовая Белая Белая Белая с Белая с Белая с бежевым бежевым бежевым оттенком оттенком оттенком Белая с Белая с бежевым бежевым оттенком оттенком Белая сбежевымоттенком Белая Белая ЪЧ Старо- розовая Старо- розоввя Белая Белая Старо- роэоввя Коричневая Коричневая Бежевая 401 50 Составитель Л, ИоффеРедактор Л, Новожилова Техред И. Климко Коррректор М, Демчик Заказ 4372/20 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СС,ов СССРпо:. делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская нвб., д, 4/5 филиал. ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Ч Белая . Белая сбежевым оттенкомКак следует из таблицы, введение в комплекс незначительного количествагидрохинона в смеси с борной или щавелевой кислотами проводит .к практически полному подавлению химической реакции между алкилрезорцинами и уротропином с образованием нерастворимых в воде высокомолекулярных продуктов (нерастворимый остаток) и предотвращает приобретение продуктом окраски. В то время, квк содержание нерастворимых в воде примесей в контрольном образце, полученном согласно способу по авт, св, )8 258574 в присутствии борной кислоты при хранении в течение 60 дней увеличилось более чем в два раза, этот же показатель в комплексах полученных в присутствиигидрохинона и многоосновной кислоты практически не изменился, То же можно сказать и в отношении окраски продуктов, Присутсгвие гидрохинонв полностью предотвращает приобретение комплексомокраски. Согласно ТУ 38 40920-74 количест во нерастворимых в воде примесей в комплексе влкилрезорцинов с уротропином не должно превышать 0,5% и, соответственно, он должен представлять собой мелкокристаллический порошок белого цвета с Розовым оттенком.Получение комплекса алкилрезорциновс уротропином по предлагаемому способу позволяет увеличить срок его хране-,ния по крайней мере в 2-3 раза,формула изобретения1, Способ получения комплекса наоснове алкилрезорцинов и уротропинапутем их взаимодействия в присутствиимногоосновной кислоты, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получениястабилизированного комплекса, процесспроводят дополнительно в присутствиигидрохинона, взятого в количестве от0,5 до 5 вес.% от веса реакционноймассы,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве многоосновной кислоты используют щавелевуюили борную кислоты,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1 . Кабина Т, С, и др, Структура исвойства молекулярных комплексовфХимия и химическая техноля.ия,т. 17, ЛЪ 8, 1974, с. 1185,2, Авторское св.детельство СССР