Способ получения ударопрочных атмосферостойких привитых сополимеров стирола
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскка Социалистических Республнк) Приоритет Геердеретеееанй аеветет аееете 1 таааетрее Саар ее еееев ееееретеааа е етарктаа(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДАРОПРОЧНЫХ АТИОСФЕРОСТОЙКИХ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА этих Изобретение касается получения ударопрочных атмосферостойких привитыхсополимеров, в частности сополимерастирола с этиленпропиленовыя каучуком,Эти сополимеры находят широкое применение для изготовления изделий, подвер.гающихся атмосферным воздействиям,например оконных рам, жалюзи, емкостей, строительных деталей и т.д.Известно,что для достижения высоких физико-механических свойств ударапрочного полистирола необходимо, чтобыобе фазы (жесткая полистирольная матрица и дисперсия в ней частиц каучука) были химически связаны на границе 15раздела фаэ эа счет прививки полисти"рольных ветвей к каучуку,В случае модификации полистиролабутадиеновым каучуком двойные связипоследнего становятся при атмосферном воздействии центрами окислениясополимера. Поэтому ударопрочный полистирол, модифицированный бутадиеновымкаучуком, быстро теряет высокие физико-механические свойства под влиянием Мокружающей среды. С целью полученияатмосферостойких ударопрочных сополимеров полистнрол модифицируют предельными (насыщеня "ч) каучуками, например этнленвнянлацетатными, этиленпро- ЭО пнленовичи и др, Однако вследствиенизкой реакционной способности этихкаучуков для получения высоких фнзикомеханических показателей сополнмератребуется дополнительная обработкакаучуков,Известен способ получения атмосферостойкого ударопрочного сополимерастирола с этиленвинилацетатным каучуком. Для увеличения процента прививки и, следовательно, повьааення ударнойвязкости привитого сополимера к этиленвинилацетатному эластомеру предварнтельно присоединяют группы СНз-С(СН )-СОО-, которые впоследствии становятсяцентрами прививки. Введение групп,содержащих двойные связи, снижает атмосферостойкость сополимерат кроме того, присоединение функциональных групптребует дополнительной технологической операции обработки каучука 12 .Известен способ получения привитого сополимера стирола с этиленпропиленовым каучуком, модифицнрованныч несопряженными диенамн, такими, как пентадиены, гексадиены, производные норборнена или нонена. Согласно этомуспособу раствор каучука в стироле форполимеризуют в массе, полученный форполимер суспендируют в водной фазе,содержащея стабилизатор суспс нзии, нзаканчивают и ли.ричацию в суспенэииС целью повышения процента прививкии, следовательно, улучшения ударопрочности сопочимера в полимеризующукк ясистему вводят функциональное соедине,ние общей формулы5х-(сн,-сн-)- хИс; СН2где Х - водород, СНОН или СООН,а п - число от 10 до 100, предпочти- )Отельно 20. Это соединение вводят вколичестве 5-50 вес.ч. на 100 вес.ч,стирала. Лолимериэацию осуществляют вприсутствии радикалобраэующих инициаторов, таких, как перекиси диалкила,перекиси диацила и эфиры надкислот 3Ударная вязкость получаемого при этоматмосферостойкого сополимера невысокая - не превышает 37 кгс см/см(на образцах беэ надреза).Цель изобретения - улучшение физикомеханических свойств полимера и упрощение технологии,Эта цель достигается тем, что в ка"честве радикалобраэующего инициатораприменяют перекись дигидроизофоронаформулы О ССц) Л,Сили 1,3-бис(третббензол формулыСН опил) утилпероксииэ О(3)3ме т в име и ко 2 3 ч.После окончания растворенияклав добавляют пластификаторское ваэелиновое масло и перекбис(третбутилпероксиизопропил)форполимеризацию проводят в те6 ч при температуре 100 фС до к29,8, Вязкость форполимера посоставляет 265. в автомеди цинись 1,3- бензола. чение онверсиифордуик Перекисные инициаторы при няюличестве 0,05-0,5 от веса пол р эующейся массы.В качестве стабилизатора суспенэиицелесообразно испольэовать систему, 45 состоящую из свежеприготовленного трикальцийфосфата совместно с добавкамивторичного алкилсульфата натрия и углекислого кальция.П р и м е р 1. В автоклав емкостью50 л, снабженный лопастной мешалкой,загружают при постоянном перемешивании стирал и 10 этиленпропиленового каучука, содержащего 2,3 моль.% этилиден.норборнена (рецептура загрузки укаэа 55на ниже) и проводят растворение каучука при температуре 80 С в течение134,6 СтиралЭтиленпропилендиеновый каучукМедицинское вазелиновое масло1,3-Бис(третбутилпероксииэопроYил)бензол:на 1 стадиина 1 стадии б) Вадная фаза 15,3 3,1 0 155 0,232 ВадаТрикальций фосфатВторичный алкилсульфат натрияУглекислый кальцийПосле загрузки форполимерамое реактора продувают азотомчение 2 ч температуру суспензшают до 100 фС.При 100 фС реакционную массживают 6 ч, затем температуруют до 140 С (в течение 2 ч) ивают при згой температуре 3 чПроцесс отличается стабильнезначительным налипанием нааппарата. После окончания пробисер-маточник подкисляют доЗатем бисер промывают водой,мают на центрифуге и высушивашилке,Полученный продукт обладаещими физико-механическими своУдарная вязкость(на образцах безнадреза),кгс см/смОтносительное удлинение при разрыве,%Индекс расплава,г/10 мин 4Теплостойкость поВИКА, ССодержание остаточного мономера,Степень прививкиРазмер дксперснойкаучуковой фазы(на образцах, полученных литьем поддавлением), мкм 1 99 5 0,0050,15содержии в теи повыу выдер- повыша- выдержи ностью, стенки цессарН 2-4, отжиют в су т следуюйствами: 8 5 101 0,02 1,47 Полученный форпо имер охлаждают ЛоЗОфС и вводят в него перекись 1,3 бис(третбутилпероксиизопропил) бензола,растворенную в стироле. Через 10-15мин реакционную смесь перекаЧивают приработающей мешалке в другой реактор, вкотором предварительно приготовляютводную фазу, содержащую фосфорнокислыйкальций, полученный сливанием растворов фосфорнокислого и хлористого кальция. За 5 мин до перепуска форполимерав водную фазу загружают вторичный алкилсульфат натрия и углекислый кальций,Соотношение форполимера и воднойфазы 5:3 (по объему) .Рецептура загрузки,вес,ч,:а) Масляная фазаСуспенэионную полимеризацию осуществляют в присутствии перекиси дигидроизофорона в количестве 0,465 в.ч, присгедующем температурном режиме: подъемдо 100 С 2 ч,при 100 С 5 ч,подъем дс140 С 3 ч,прн 140 С 2 ч,Полученный продукт имеет следующиефизико-механические свойства:Ударная вязкость наобразцах без надреза,кгпв см/см 49Относительное удлинениепри разрыве, % 29Индекс расплава,г/10 мин 20Степень прививкиРазмер дисперснойкаучуковой фазы(на образцах, полученных литьем под 2 гдалением), мкм 1-2П р и м е р 3. Этот пример отличается от примера 2 тем, что суспензионную полимеризацию проводят в присутствии перекиси 1,3-бис(третбутилпероксиизопропил)бензола в количестве 0,465вес.чпри следующем температурном режиме: подъем до 100 фС 2 ч, выдержкапри 100 фС б ч, подъем до 140 С 2 ч,при 140 С 3 ч.СПолученный полимер имеет следующиефизико-механические свойства:Ударная вязкость наобразцах без надреза,55Относительное удлинение при разрыве,% 35Индекс расплава,г/10 мин 4,9Остаточный мономер,З 0,025Степень прививки 1,95Размер дисперснойкаучуковой фазы45(на образцах, полученных литьем поддавлением), мкм 1-2П р и м е р 4.(контрольный).Рецептура загрузки аналогична рецептуре в фпримере 1, за исключением того, чтоиспользуют 15 этиленпропилендиеновогокаучука и на стадии форполимеризациивводят 0,11 вес.ч. перекиси бенэоила,а на стадии суспензионной полимериза- бции - 0,23 вес.ч. перекиси бензоилаи 0,3 вес.ч. третбутилпербензоата.Режим суспензионной полимеризации:подъем до 90 С в течение 1,5 ч, выдержка при 90 фС 4 ч, подъем до 140 фС 2 ч, 60выдержка при 140 фС 2 ч,11 НИИПИ Заказ 3642/24 Тираж 641илиал ПП атент, г;Ужгород, ул.Проектная, 4 3,5 1,870,07 1,07 формула изобретения 1 о исное П р и и е рПроцесс проводят вусловиях, анаяогичных примеру 1, ноиспользуют на стадии форполимеризацииперекись бенэоила в колличестве 0,11вес.ч. Форполимериэацию ведут б чпри температуре 90 фС до конверсии 27Вязкость форполимера по фордуик720 С. Полученный п 1 х)Дум т облл Пан т с чслщими физико-механическими свойстеачц:Ударная вязкость наобразцах без надреза,кгс см/смОтносительное удлинение при разрыве,% 20Индекс расплава,г/10 минСодержание остаточчого мономера, В 005Коэффициент прививки ),0Размер дисперсной каучуковой фазы(на образцах, полученных литьем под давлением), мкм 1П р и м е р 5, (контрольный), Этотпример отличается от примера 4 тем,что используют 10 этиленщчпилендиенового каучука.Полученный продукт обладает следующими Физико-механическими свойствами:Ударная вязкостьна образцах без надреза, кгс см/см 32Относительное удлинение при разрыве, % 17Индекс расплава г/10 мин 2,6Содержание остаточного мономера, ЪКоэффициент прививкиРазмер дисперсной каучуковой фазы (на образцах, полученныхлитьем под давлением),мкм 1Предлагаемый способ обеспечиваетвысокие физико-механические свойстваполученного сополимера, При :.том нетребуется введения добавок,антиннрующих каучук. Способ получения ударопрочных атмосферостойких привитых сополимеровстирола путем форполи;1 еризации в массе раствора этиленпропилендиеновогокаучука в стироле с последующей полимериэацией форполимера в суспензии вприсутствии радикалобразующего инициатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью улучшения физико-механическихсвойств сополимеров и упрощениятехнологии, в качестве радикалобраэующего инициатора применяют перекисьдигидроиэофорона или 1,3-бис(третбутил.пероксиизопропил)бензол.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент франции 9 2008144,кл, С 0837/00, 1970,2. Патент франции М 2027260,кл. С 081/00, 1970,3. Патент СССР 9 404266,кл. С 08 д 7/00, 1972.
СмотретьЗаявка
2363900, 24.05.1976
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-2913
БАЛЛОВА ГАЛИНА ДМИТРИЕВНА, ЕГОРОВА ЕКАТЕРИНА ИВАНОВНА, РОМАНЦОВА ОЛЬГА НИКОЛАЕВНА, КАРМАКОВА ВАЛЕНТИНА ГЕОРГИЕВНА, ПРОХОРОВА ЛЮДМИЛА ВАСИЛЬЕВНА, ЗИНЧЕНКО ВАЛЕНТИНА АЛЕКСАНДРОВНА, ЕМЕЛИН ЮРИЙ ДМИТРИЕВИЧ, МАЛАДЗЯНОВА ЛАРИСА ФЕДОРОВНА
МПК / Метки
МПК: C08F 279/00
Метки: атмосферостойких, привитых, сополимеров, стирола, ударопрочных
Опубликовано: 05.07.1978
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-614118-sposob-polucheniya-udaroprochnykh-atmosferostojjkikh-privitykh-sopolimerov-stirola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения ударопрочных атмосферостойких привитых сополимеров стирола</a>
Предыдущий патент: Способ получения светотехнического замутненного органического стекла
Следующий патент: Способ отверждения уретанового форполимера с концевыми изоцианатными группами
Случайный патент: Сверхвысокочастотный фильтр