Способ непрерывного получения привитых сополимеров стирола с каучуками

ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ-. Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУЗависимое от авт. свидетельстваКл. 39 с, 2501 влено 12.Л 1.1965 ( 1017907/23-5 оединением заявкиМПК С 08 орите Комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР,Д, К 678,746.22-13,048 (088.8) убликовано 22.Х 11.1 юллетеньа опубликования описания 15.П.196 авторызобретения И. Файдель,В Я кубенокН СССР Р. Рафиков, В. В. Родэ, Ю. П. Новиченко, В, Орлова, Р. С. Ульрих, И. А. Ханукаева и Институт элементоорганических соединенийи Кусковский химический завод аявител ОСОБ НЕПРЕРЪ 1 ВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА С КАУЧУКАМИ масло 0,2- нормальный0,015- тринонилфе 0,2 Смазку - вазелинов Регулятор роста цеп додецилмеркаптанТермостабилизатор нилфосфит имер 1, Рас ка в стироле с роста цепи, пл лизатором, соде рол бутадиенстирольного иаторами, регулятоикаторами и термощий в вес. %:92,08,0 вор каучурамистабиСттвКаИн ст ж и ди Пл3,0 Известны способы получения привитых сополимеров стирола с каучуками в присутствии инициаторов, катализаторов, модификаторов, пластификаторов, Иэвестно также применение в качестве стабилизаторов, получаемых при этом ударопрочных продуктов, замещенных фенолов. Из известных стабилизаторов фенольной природы применяют 2,2 т-метилен-бис- (4-метил-трегичный бутилфенол), обладающий высокой термостойкостью.С целью повышения молекулярного веса получаемых продуктов и тем самым улучшения их механических свойств, согласно изобретению процесс сополимеризации проводят непрерывным блочным методом в две стадии: при температуре 95 - 100 С на первой стадии и при температуре 120 С с постепенным повышением до 230 С .внизу колонны на второй стадии, при этом антистаритель вводят на иервой стадии полимеризации. циаторы - перекись дикумиларетичная бутилперекись,стификатор - бутилстеарат На стадии предварительной полимеризациив рецептуру вводят стабилизатор - 2,21-метилен-бис- (4-метил-трет-бутилфенол) в коли честве 0,2%.Процесс предварительной поли меризациипроводят при температуре 95 - 100 С. Бремя предварительной полимеризации 25 час до содержания полимера 40 - 43%. Режим предва рительной полимеризации без введения 2,21 метилен-бис(4-метил-трет-бутилфенола) отличается тем, что процесс проводят при температуре 90 С в течение 20 час до содержанияполимера 39 - 42%.20 Процесс окончательной полимеризации проводят в колонне при температуре 120 в 2 С.Время пребывания полимера в колонне 15 - 23 час. Процесс окончательной полимеризации без введения 2,2 т-метилен-бис-(4-метил-б-трет бутилфенола) в отличие от указанного ведется при температуре 110 в 2 С, время окончательной полимеривации 20 - 25 час.Полученный полимер испытывают на устойчивость к воздействию ультрафиолетовых лу- ЗО чей и действию светопогоды.207395 В табл, 1 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении )в везерометре, кгсл/слР. Таблица 1 Таблица 4 а 5 х о, Время старения, час Время старения, час 50100 150200250 722 916 1012 300 400 450 10 1 ) 55, 0 45, 039, О, 38,0 35, 334,8 34, О ,33, 1 ,31,8 2 58,0 50,3 45,8 21,4, 38,9 35,5, 35,0 33,436,0 В табл. 2 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в условиях светопогоды, кг слю/см. Таблица 2 Таблица 5 б а = ) Я)6 И Х о о 20 Время старения, месяцы аЯ) о Я а т)о -о Время старения, месяцы 5 6 1 2 3 4; 5 01 23 40,8 39,5 38,8 33,4 37,0 36,4 30,8 36,6 35,5 27,0 35,1 30,8 265 28,1 27,6 45,3 44,7 40,9 50,8 55,4 54,1 3 4 5 25 43,2 38,5 35,5 10 11 12 49,9 48,9 49,5 37,1 32,0 32,3 30,2 28,0 27,4 30,5 29,0 30,3 28,8 28,3 28,1 29,4 27,4 27,0 Из таблиц 1 и 2 следует, что удельная ударная вязкость ударопрочного полистирола, полученного по предлагаемому методу, падает в несколько раз меньше при старении полимера в везерометре и на стенде, чем полимеров, полученных ранее описанным методом.П р и м е р 2. В рецептуру )примера 1 на стадии растворения всех компонентов вводят антиоисидант - (2,21-метилен-би)с-(4-метилтрет-бутилфенол) в количестве 0,2 вес, % и вьгводят тринонилфенилфосфит. Технологический)процесс проводят по режиму, описанному в примере 1. Полученные образцы испытывают на старение в везерометре. В табл. 3 приведены данные о изменении удельной ударнои вязкости ударопрочного полистирола при старении в везерометре, кг сл/ся 2. 30 35 40 На стадии предварительной полимеризациив рецептуру вводят антиоксидант 2,21-метиленбис-(4-метил-трет-бутилфенол) в количестве 0,2 вес. % на стадии гомогенизации.Процесс предварительной полимеризациипроводят при температуре 95 - 100 С, Время предварительной полнмеризации 25 час до содержания полимера 40 - 43%. Режим предварительной полимеризации без введения 2,2- метилен-бис-(4-метил-трет-бутилфенол) отличается тем, что процесс проводится при температуре 90 С в течение 20 час до содержания полимера 39 - 42%.Процесс окончательной полимеризации проводят в колонке при температуре 120 - 230 С.Время пребывания полимера в колонке со ставляет 15 - 23 час, Режим окончательной полимеризации без введения 2,21-метилен-бис- (4-метил-трет-бутилфенола) в отличие ог указанного ведется при температуре 110 - 200 С, время окончательной полимеризации 20 - 25 час,45 50 55 6065 Таблица 3 аЯйах о Время старения, час 144 160200250; 350400 0 Зб,72 96 6 56,341,139,3 7 56,850,045,1 36,5 36,0 37)0 34,0 32,5 40,1 40,3 40,2 40,0 39,8 33,0 35 36,0 33 П р и и е р 3. На стадии гомогенизации вводят 2,21-метилен-бис(4-метил-трет-бутилфенол) в количестве 2,0 вес, %. Для )этого 1,5 кг ударопрочного полистирола, полученного по ранее опи)санным методам, и 7,5 г 2,21-метилен-бис- (4-метил-трет-бутилфенола) перемешивают в течение 2 час, а затем дважды подвергают экструзии нри температуре 170 180 С, На литьевой машине АМотливают образцы, которые испытывают на старение в везерометре и на стенде. В табл. 4 приведены данные о изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола при старении в везерометре, кг сл/см. ф ао,-, 0108 216 324( 432 , 526 ,626 хГ,8 49, 9 31,5 32, 6 29,3 30,0 30,4 30, 1 27, 9 25,7 25,99 4 48, 0 35, 9 35,4 34,3 33,5 32, 7 34, О, 33, 3 27,9 27,В табл. 5 приведены данные об изменении удельной ударной вязкости ударопрочного полистирола нри старении в условиях свет)опогоды, кг сл/сл,П р и м е р 4. Готовят раствор дивиниловогокаучука в стироле с инициаторами, регуляторами роста цепи, пластификаторами и термостабилизатором, содержащий, вес. %,Стирол 94,0Каучук 6,0Инициаторы - перекись дикумилаи дитретичная бутилперекись 0,06Пластификатор 3,0Смазка - вазелиновое масло 0,2Регулятор роста цепи - нормальный додецилмеркаптан 0,015Термостабилизатор 0,2Заказ 12/11 Тираж 5 ЗО ПодписноеЦ 1".ИИЛИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Полученный полимер испытывают на устой чивость к воздействию ультрафиолетовых лучей. Результаты испытаний приведены в табл. 6. 13 55,5 45,8,45,6 45,5 45, 1, 40,5 40,5 37,8 14 ,53,9 48,4 42,7 40,2 40,1 39,3 35,4 35,1 Предмет изобретен ияСпособ непрерывного получения привитых сополимеров стирола с каучуками путем полимеризации в две стадии в присутствии инициаторов радикальной полимеризации, пластификаторов, регулятора роста цепи типа меркаптанов, термостабилизатора, антистарителя - 2,21-метилен-бис-(4-метил-б-трет-бутилфенола), отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса получаемых продуктов и тем самым улучшения,их механических свойств, процесс ведут в блоке в две стадии: при температуре 95 в 1 С на первой стадии и при температуре 120 С с постепенным повышением ее до 230 С внизу колонны на второй стадии, и антистаритель вводят на первой стадии полимеризации.