Способ получения полиэтилентерефталата

) Заявите ЭТИЛ ЕНТЕРЕФТАЛАТА ЛУЧЕНИЯ 4 сущности и достигаемому эффекту является известный способ получения полиэтилентерефталата путем взаимодействия диметилтерефталата с этиленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в присутствии суспензии каолина, содержащей диспергатор, причем в качестве диспергатора используют соединения германия в количестве 4 - 20% от веса каолина, являющиеся также катализаторами поликонденсации 3.Введение в полимер соединений германия в больших количествах (для получения поли- эфиров с большим содержанием каолина) приводит к ускорению побочных процессов при синтезе полиэфиров и может привести к уменьшению их термостойкости. Кроме того, соединения германия представляют собой дорогостоящие продукты.Цель изобретения - повышение термостойкости наполненного полиэфира и повышение экономичности процесса.Это достигается тем, что в качестве диспергатора используют силикаты натрия или калия в количестве 3 - 40% от веса каолина.Силикаты натрия и калия одновременно являются катализаторами поликонденсации.Применение силикатов натрия или калия вместо соединений германия повышает эффективность процесса. Силикаты натрия или калия добавляют к суспензиям каолина при осударстввнный комитет (23) Приоритетавета Министров СССР етения Т. Н, Коровкина, Л. П. Репина Изобретение относится к способам получения наполненных полиэфиров с улучшенными свойствами, На основе полученных поли- эфиров изготовляют нити и пленки с низким коэффициентом трения. 5В настоящее время для получения поли- эфиров с низким коэффициентом трения применяют тонкодисперсную суспензию каолина,Известен способ получения полиэфиров, причем для уменьшения коэффициента тре ния волокон и пленок из полиэфиров (например, полиэтилентерефталата) в полимер вводят суспензию каолина 21. Однако частицы каолина легко агрегируют в суспензии этиленгликоля и в полимере, что резко ухудша ет условия его формования.Для получения тонкодисперсных суспензий каолина в этиленгликоле рекомендуется вводить не менее 0,2% от веса наполнителя специальных диспергаторов - продуктов конден сации окиси этилена и замещенных спиртов, а также солей щелочных металлов алкиларилсульфоната 2).Однако введение простых эфирных связей в полиэтилентерефталат (ПЭТФ) ухудшает 25 светостойкость полимера, термическую устойчивость и ползучесть готовых пленок за счет протекания побочных реакций при синтезе полимера.Ближайшим к изобретению по технической ЗО гданова и Э. М. Айзенште3ее приготовлении (размалывание в этиленгликоле или смеси этиленгликоля с водой).В качестве эфирообразующих производных терефталевой кислоты по изобретению могут быть использованы как сама терефталевая кислота, так и ее эфиры (диметилтерефталат).Предлагаемый способ позволяет получить наполненный каолином полиэфир с эквивалентным размером частиц наполнителя 0,7 - 2 мкм, с высокой температурой плавления и термостойкостью,0,400 260 84(по 0,015 вес, ч,). По окончании реакции переэтерификации вводят 0,03 вес. ч, ортофосфорной кислоты, а затем 9 вес, ч, суспензиикаолина в смеси этиленгликоля с водой (3: 1),содержащей 0,9 вес. ч. каолина и 0,054 вес. ч.гептогерманата натрия (6% от веса каолина). Поднимают температуру до 280 С, снижают давление до 1 мм рт. ст. и при температуре 280 С проводят поликонденсацию в течение 1 ч.Полученный полимер имеет следующиесвойства;Удельная вязкость (растворитель - смесь фенола стетрахлорэтаном 1:1, температура определения20 С) 0,400Температура плавления, С 255Термостойкость (сохранение удельной вязкостипри 300 С в течение30 мин), о/о 75Диаметр частиц наполнителя (определяется по микрофотографиям срезовнитей, сформованных изполученного полимера), мкм 2 - 6П р и м е р 2. Процесс проводят аналогичнопримеру 1, но к суспензии каолина передразмалыванием вместо гептагерманата натрия добавляют 6% (от веса каолина) силиката натрия,Полученный полимер имеет следующиесвойства:Удельная вязкость 0,400Температура плавления, С 260Термостойкость, % 85Размер частиц наполнителя, мкм 0,7 - 2П р и м е р 3. Процесс проводят аналогичнопримеру 1, но после ортофосфорной кислотывводят 25 вес. ч, суспензии каолина, содержащей 2,5 вес. ч, каолина и 0,075 вес. ч. силиката натрия (3% по отношению к каолину).Свойства полученного полимера:Удельная вязкостьТемпература плавления, СТермостойкость, о/о4Размер частиц наполните.ля, мкм 2 - 5П р и м е р 4, Процесс проводят аналогично примеру 1, но после ортофосфорной кислоты вводят 6 вес. ч. суспензии каолина, содержащей 0,6 вес, ч. каолина и 0,12 вес. ч. силиката натрия (20 О/о по отношению к каолину).Свойства полученного полимера:Удельная вязкость 0,400Температура плавления, С 259Термостойкость, % 84Размер частиц наполнителя, мкм 0,7 в 1,5П р и м е р 5. Процесс проводят аналогичнопримеру 1, по после ортофосфорной кислотывводят 3 вес. ч. суспензии каолина, содержащей 0,3 вес. ч. каолина, 0,12 вес. ч. силикатанатрия (40% от веса каолина),Свойства полученного полимера:Удельная вязкостьТемпература плавления, СТермостойкость, %Размер частиц наполнителя, мкм 0,5 - 1,5Пример 6. К 30 вес. ч. олигомерной среды, имеющей степень поликонденсации 2 - 3,при температуре 240 С добавляют 100 вес. ч.терефталевой кислоты, 150 вес, ч. этиленгликоля и при постепенном повышении температуры от 240 до 260 С в течение 2 ч проводятреакцию этерификации. Затем добавляют26 вес. ч, суспензии каолина в смеси этиленгликоля с водой (3:1), содержащую 2,6 вес.ч.каолина и 0,078 вес, ч. силиката калия (Зо/оот веса каолина), Поднимают температурудо 280 С, снижают давление до 1 мм рт. ст. ипроводят поликонденсацию в течение 1 ч.Свойства полученного полимера:Удельная вязкость 0,40040 Температура плавления, С 260Термостойкость, /О 82Размер частиц наполнителя, мкм 2 - 6П р и м е р 7, Процесс проводят аналогично45 примеру 5, но вместо силиката натрия используют силикат калия.Свойства полученного полимера:Удельная вязкостьТемпература плавления, С50 Термостойкость, /ОРазмер частиц наполнителя, мкм 0,5 в 1,5П р и м е р 8. Процесс проводят аналогичнопримеру 6, но после реакции этерификации55 вводят 5 вес. ч. суспензии каолина, содержащей 0,5 вес. ч. каолина и 0,1 вес. ч. силикатанатрия (20/, от веса каолина).Свойства полученного полимера:Удельная вязкость 0,400б 0 Температура плавления, С 260Термостойкость, % 83Размер частиц наполнителя, мкм 0,7 в 1,5П р и м е р 9. Процесс проводят аналогич 65 но примеру 6, но после реакции этерификации608816 Составитель Е, МакароваРедактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор А, Степанова Подписное Заказ 807/19 Изд. л 1 о 454 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 вводят 2,5 вес. ч. суспензии каолина, содержащей 0,25 вес. ч. каолина и 0,1 вес, ч. силиката натрия (40% от веса каолина),Свойства полученного полимера:Удельная вязкость 0,400 Температура плавления, С 260 Термостойкость, % 84 Размер частиц наполнителя, мкм Введение силикатов натрия и калия на стадии получения суспензии позволяет получить тонкодисперсные суспензии каолина в гликоле или его водных растворах, которые одновременно хорошо катализируют процесс и обеспечивают получение наполненной каолином смолы.Применение этих соединений для получения наполненных полиэфиров позволяет повысить термостойкость полученных полиэфиров, Кроме того, применение силикатов калия и натрия вместо соединений германия позволяет повысить экономичность процесса, так как стоимость германата натрия составляет 390 руб./кг, а силикатов калия и натрия -4,3 коп./кг. Формула изобретения 5 Способ получения полиэтилентерефталатапутем взаимодействия эфиробразующих производных терефталевой кислоты с этиленгликолем с последующей поликонденсацией полученного продукта в присутствии суспензии 10 каолина, содержащей диспергатор, отл и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения термостойкости наполненного полиэфира и повышения экономичности процесса, в качестве диспергатора используют силикаты натрия 15 или калия в количестве 3 - 40/о от веса каолина,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США3376249, кл, 260 - 40,20 опублик. 1968. 2. Патент Японии22878, кл. 26 Р, опублик, 1968. 3, Авторское свидетельство СССР519434,кл. С 086 63/36, 1973.