Азотсодержащие полимеры в качестве связующих для стеклопластиков, клеев, покрытий и способ их получения

(1 ц 603648 Союз Советских Социалистических республик(23) Приоритет свил-в 2380194 2 5) М. Кл. С 0873/О Гаауйвратааввый вавнтайааата Мнвнатраа СССРяа,далям наайратавнйн атврытвй 3) УДК 678,675 (088,8).И,Пономарев институт элементоорганических соединени АН СССР(54) АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРЫ В КАЧЕСТВЕ СВЯЗУЮЩИХ ДЛЯ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ, КЛЕЕВ, ПОКРЫТИЙ И СПОСО ИХ,ПОЛУЧЕНИЯОксн-,-с- стеклопластнВ - одинарн в качестве свя ков, клеев, по я теух по"ся встиазанные иы поликоналкоксиимив полиф0 С по сх гут быть по- бис-антраниями, содержалнновые Фраг- ислоте при 5в лучловы кис- тетраен 030 мы в орастй т ОЛЬ 5 учей 0 те н Н+ йлп 20 ВиЦти казанные значеия; льный радикал. Строение полученных полимеров, со ржащих изоиндолиновые и хиназолиноИзобретение касается получени мо- и теплостойких азотсодержащи лимеров, которые могут применять качестве связующих для стеклопла ков, клеев, покрытий,Йзвестны полимеры, содержащи цепи изоиндольиый и хиназолиновы клы, на основе бис-антраниловых лот и дихлорангидридов диэфиров карбоновьтх кислот (.11 .Однако эти полимеры нераствор органических растворителях, труд воримы в концентрированйой серно кислоте и неплавки. это эатрудня их переработку и йрактическое ис о и з ван е.Целью изобретения является пние азотсодержащих полимеров обФормулы я связь ующих для крытий. олимеры мо денсациейсоединени ноизоиндо сфорной к ме:вые циклы, подтверждается данными ИК-.УФ-спектроскопии и,элементного ана"лиза. Синтез полимеров проводят в 116- ной полифосфорной кислоте при концентрации исходных веществ 6,7" 10 Ф моль/г. Сначала при 60 С в токе аргона растворяют 0,001 моль бис-антраниловой кислоты в 15 г полифосфорной кислоты. К полученному раствору добавляют 0,001 моль соединения, содержащего алкоксииминоизоиндолиновые фрагменты, поднимают температуру до 120 С и ведут реакцию при этой температуре в течение 3 час. Затем постепенно в течение 1 час поднимают температуру реак ции до 210 С и выдерживают смесь при этой температуре в течение 1 час. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры; выливают в во ду со льдом, и нейтрализуют 5-ным раствором аммиака. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат. Приведенная вязкость полимеров 0,3-1,0 дл/г. 25 Полимеры обладают высокой термостойкостью, По данным динамического термического анализа температура начала их разложения на воздухе при скорости нагревфния 4,5 град/мин составляет 430-450 С. Важным преимуществом этих полимеров является первоначальноЬ сочетание у них низкой температуры течения (160-200 С при давлении35 25 кгс/смф) со способностью структурироваться при температурах выше 170 С.Это открывает воэможность получения изделий из них в мягких условиях, В процессе прессования такие иэделия структурируются и уже не размягчаются вплоть до температуры их интенсивного разложения (500 С).Полимеры обладают также и пленкообразующими сврйствамИ .П р и м е р .1. В трехгорлую колбу, 45 снабженную мешалкой, каяйлляром для подачи инертного:газа.и Млоркальциевой трубкой, заливаЮт: 15 г полифосфорной кислоты и.растцоряют при 60 фс 0,2863 г (О,ОО"1 .моль) 5,5-метилен диантраниловойкислоты. К полученйому раствору добавляют 0,2422 г (0,001 моль) 1,3-диметойси,7-дииминопиромеллитдиимида, температуру поднимают до 120 С и выдерживают реакционную смесь при 55 этой температуре 3 час, послз чего температуру поднимают до 210 С и выдерживают еще 1 часРеакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в дистил-.0 лированную воду со льдом и нейтрализуют 5-ным раствором аммиака. Выпавший полимер отфильтровывают, тщательно промывают на фильтре дистиллированной водой.и сушат в вакууме над фосфорным ангидридом. Выход полимера 0,4 г (90 от теоретического), приведенная вязкость 0,5 ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25 СО0,87 дл/г.Полимер растворяется также в Ч -метил-пирролидоне, содержащем 5 хлористого лития. Температура начала разложения полимера при нагревании егона воздухе со скоростью 4,5 град/минсоставляет 440 С. Полимер перерабатывается в иэделия прессованием под давлением выше 25 кгс/см при 160-170 С.Найдено,%: С б 9,98; Н 3,60,сг нйагВычислено,: С 70,09; Н 2,92.П р и м е р 2. Поликонденсацию0,2723 г (0,001 моль) 3,3-дикарбоксибензидинаи 0,2422 г (0,001 моль) 1,3"диметокси,7-дииминопиромеллитдиимида проводят аналогично примеру 1.Выход полимера 0,34 г (80 от теоре-,тического) . Полученный полимер растворим в концентрированной серной кислоте.Приведенная вязкость 0,5-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25 С составляет0,98 дл/г. Температура начала разложения полимера при нагревании его на воздухе со Скоростью 4,5 град/мин 450 С. ПолИ мер перерабатывается в изделия прес- сованием под давлением выше 25 кгс/см 4 при 190-200 дс.П р и м е р 3. Поликонденсацию 0,2863 г (0,001 моль) 5,5-метилендиантраниловой кислоты и 0,3343 г (0,001 моль) 1,б-диметокси,11-дииминодифенилоксиддиимида проводят аналогично примеру 1.Выход полимера 0,5 г (93 от теоретического) . Полученный полимер растворим в амидных растворителях. Приведенная вязкость 0,5-ного раствора полимера в .концентрированной серной кислоте при 25 фС 0,3 дл/г. Температура начала разложения полимера при нагревании его на воздухе со скоростью4,5 град/мин составляет 430 С, Полис мер перерабатывается в изделия придавлении выше 25 кгс/см при 150-160 СП р и м е р 4. Поликонденсацию 0,3003 г (0,001 моль) 3,3-дикарбокси- -4,4-диаминобензофенона и 0,3824 г (0,001 моль) 1,6-диметокси,11-дииминодифенилсульфондиимида проводят аналогично примеру 1.Выход полимера. 0,5 г (80 от теоретического). Полученный полимер растворим в амидных растворителях. Приведенная вязкость 0,5- ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 25 С 0,4 дл/г. Температура начала разложения полимера при нагре. ванин его на воздухе со скоростью 4,5 град/мин составляет 430 С, Поли603648 1. Азотсодержащиеформулы полимеры общей 10 вые фрагменты, в полифосфорной кислоте при 60-250 ОС. где н: Источники информации, принятые во 0 ЪН внимание при экспертизе:15 1 1. Авторское свидетельство СССР 02Р 291937, кл. С 08 Ст 73/00, 1971, Составитель .И.Стояченко акто О.Кузнецова Тех ед Э.ЧУжик. Ко екто Н.ЯцемирскаяПодписноеомитета Совета Министретений и открытий5 - Ра ская наб. . 4 Заказ 2003/22 Тир ЦНИИПИ Государстве по дела 113035 Москв ССС Филиал ППП Патент, г, Ужгород, Ул. Проектная,мер перерабатывается под давлением выше 25 кгс/см при 160-170 С.Полученные полимеры обладают высокой термостойкостью и могут быть использованы в качестве связующих для стеклопластиков, клеев, покрытий.Формула изобретения о Нй - одинардная связь,-СН-, - С - в качестве связующих для стеклопластиков, клеев, покрытий. 5 2, Способ получения полимеров по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что осуществляют поликонденсацию бис-антраниловых кислот с соединениями, ссдержащими алкоксииминоиэоиндолино