Способ получения стабилизированного цис-1, 4-полиизопрена

Сое 1 СоветскихСоцивлнстнцесинхРесяубпни О П И С А Н И Е а ве 412 в ИЗОБРЕТЕН ИЯ 6) Дополнительное к 22) Заявлено 24.05.7 вт, сви 1)2361755/23-05 (5 08 У 136/ 08 7 2/06 с прис оедииеиием ааявк риоритет публиковано 25. ОДата опубликован Государственный комитет Совета Министров СССР но делам иэобретеннй и открытий, М. Поспелова лг Белгородюрская, Юнре и Е. 72) Авторы изобретения Кроль) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННОГО 11 ИС,4-ПОЛИ ИЗОПРЕНА минаком р Изобреучения с вора в пол напр цмевиде ра творите ганичесе цли часгн. Белью изобретениятехнологии процесса,Эта цель дэстцгаемериэат стабцлизатэрамина ( т 1 -НОФА)си метанэла с тэлуэлношении растворителеСпособ состоит ввэр 0 -НЙФА в смес ляется тся введением в полна- П -ннтрэзэдифенцлв виде раствора в см- ,эм прц весовом сэогй 1;.9 - 9;1.тэм, чтэ готовят расти метанола с тэлуэлэм вэрцтелей 1:9, - 9:1 1 20 ээтношениц ра тенце относится к технологии по. билиэированных синтетическихкаучуков, в ости стабилизированного цис,4-полиизопрена, оно может быть ис-.пользовано в нефтехимической .промышленности.Известен способ получения стабилизиро. ванного цис,4-полинзопрена растворной полимеризацией цзопрена на катализаторах11 иглера-Натта с последующими дезакти.- вацией катализатора иудалением его иэ полимеризата, введением в полимеризат аминных стабилизаторов. типа фенил-нафтиламина, выделением из пэлимеризата полимера и сушкой его 11.Наиболее близким к предлагаем.ому способу пэ технической сущностиявляется сп соб получения стабилиэированногр цис,4- -полиизопрена, заключающийся в растворной пэлимеризациц циа;4-:изопрейа на катализаторах Биглера;Натта с последующими дезактивизацней .,катапизатора и удалением его из полимеризата или пассивацией катализатора, введением в полцмеризат в качестве стабилизатора 11 -нитроэодифенилаородская, И. М, скнй, А. В. Гагин Н. Б. Монасть , А, Пятрушннкин, Е. М. С Н. Хцмич дцметилформвмиде, выделением цэ полимеризата полимера и сушкой его 21.5Однако сложность отмывки используемых:полярных растворителей ацетона и дцметнл.:формамида) как из.полимеризаццэнной мас.,сы, так и из возвратного изопентана в связи с малым значением коэффициента распро .деления указанных растворятелей междувэдой и цзопентаном приводит к необходимости монтажа дополнцтелького оборудэвания для этмывкц и к ухудшению ряда технэлогцческнх параметров процесса.15,00 10,8 5 смеку ш аци Несмотря н ны были бы из изопентана газации, отмыв работе ацетон ратного раствоа приня беспечи е мер которы ь удаление апевные колонны а), при пли-:ель ется в систГе должэн.дэ десйВОЗВскадве этмь ка возвра акаплива рителя, ч отрицятельп я гегпература 20-50 С, после чего этотраствор лепрегьВнэ дозируют в пэгтимеризапчэнную массу, Нспэльзуемые смеси метаМетанол, вводимый в полимеризат, легко вымывается из него водой, так какимеет очень высокий коэффициент распределения между водой и изопентаном,Кроме того, в процессе промьпцленногопроизводства цис,4-полиизопрена метаноггприменяют в качестве дезактивирующегоагента, поэтому введение И -НДФА вси метанола с толуолом; отмывку и реперацию метанола легко совместить сдействующей в промышленности технологической схемой удаления и,рекуперации метанола как дезактиватора,Толуол подают в смесь для растворимости Л -НДФА в метаноле и для уменьения количества последнего, при этом количество толуола варьируется в зависимости от допустимой нагрузки на систему дега П р и м е р 1, В полимеризационную массу, состоящую из растворенного в изопентане цис 1,4-полиизопрена, остатков дезактивированного метанолом каталитического комплекса и незаполимеоизовавшегэся изопрена, непрерывно дозируют нагретый;40 до 40 ОС 9% ный раствор .Л -НДФА в смеси метанола и.толуола при весовом соотноше, нии растворителей, 1:1. Л-"НДФА дозируют в количестве 03% от веса каучука. Поли 45 меризационная масса, стабилизированнаяЛ -НДФА, проходит отмывную колонну тарельчатого типа, где происходит удаление метанола из полимеризационнэй массы, а также распределение .Л -НДФА в массе50полимера..тмытая полимеризационная масса поступает на двухступенчатую дегазацию и крош ка каучука - далее на сушку, .Промывную воду, содержащую метанол, подают на ректи Б фикацию для рекуперации метанола.П р и м е р 2. Процесс проводят в соэт. ветствии с примером 1, только Л- НДФА .подают В ВидО 5 ю-ого раствора В смеси толуола н метзнола (1;1) прп 20 С. Оэ нэпа с голу лэя и:гвчян г Л -г(ФА гч.и, чР каждый .3 ЯсгВ )ри Р ле В )тлелпо ти (, таягу) П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но для приготовленияг -НДФА используют смесь толуола с метанолом в соотношении 9:1 (пэ весу) и Готовят 5%-ный раствор Л -НДФА при 50 С.оП р и м е р 4, В раствор цис,4-полиизопрена в изопентане после окончания процесса полимеризации .и пассивации каталитического комплекса силикатом натрия дозируют Л-НДФА в расчете 0,4% от веса кауочука в виде нагретого дэ 50 С 5%-ного раствора в смеси толуола с метанолом в соотнэшении 1:9. Далее процесс осуществляют, как в примере 1.П р им е р 5 ( рнтропьный), В полимеризапиэннут.массу, состоящую из растворенного в изо. пентайе цйс,4-пэниизогрена дезактивированного метанолом каталитического комплекса и остатков незаполимеризованного изопрена, ненепрерывнэдозируют 8%-ный растворЛ -НДФА в ацетоне в количестве 0,35% от веса каучука, Полимеризационная масса, стабилизир ованная р -НДФА, пр оходи т две последовательно соединенные отмывные колонны тарельчатого типа, где происходит удаление части ацетона из полимеризационной массы, а также распределение Л -НДФА. Отмытая полимеризационная масса поступает на двухступенчатую дегазацию и крошка каучука - далее на сушку. Промывную вэду, содержащуюметанол (дезактиватэр) и ацетон. ( растворитепь Л-НДФА ), подают на рекгификацию для рекупераппи и разделения растворителей. Возвратный изэпентан проходит через отмывные емкости, где происходит дополнительная отмывка ацетэна водой и щелочью, и пэ обычной схеме рецикла поступае т на. полимеризацию,Источники информации, принятые вэ внимание при экспертизе1. Патент США % ЭС"Р 852,кл. 260-45,9,1961. ф ормула йзобретениФ Спосэб получения стабилизированного 2. Авторское свидетельство по знецнс,4-полинзопренарастворной полнмерн- М 2117711/05, кл. С 08 Г 136/(8,зецп й изопрена не катализаторах Бнглера,Составитель А. Горячев Редактор О. Кузнспова Техред "1. Борисове Корректор А, ЙлсеоЗаказ 76 28 Тираж 640 Пэдписсе 11 НИИГИ Гэсударствен 1 эго кэмитата Совега "1 Инис грэе СС 1 иэ дедам нзэбретений и Открытий 11,3035, И гскв, Ж, Раунскя ндб., д. 4/5Фнлндл И 1 "Птет", г. У;город, ул, Прэ,1 я, 4 зыйеег я н. к;рт тн иНубяне п 1 пнериэч.- нин внтъ ноее 1 рекрагцения,Гкнм обНзо.1, предлгаюй способ лэ-лу:1 ИЯЯ .тебнлнзировенного цис-пэлнизо- Грена нозвэляеГ су 1 пествечно упростить техно. л;л ичрский процесс так как применяемый для приготовления и ввода стабилизетора-нитрозодиФенилечине - метанол в смеси с толуолом практически полностью удаляется из полнмеризааионной массы путем вод- Ю ной экстракции, не попадает в возвратнъй изо.Итен и не ухудшает технологические параметры непрерывного процесса полимернздпни, Исполъзэванный метанол может быть легк о рекуперир овен, 15 1 а Гте с нослРдукИми ц,3 цкИн дни" 1 "ф лизатэра и удалением егэ из Зли.1 н,та или пассивд 1 и й катализ э, ег пннв полимеризат в ка 1 естве стдбил 1 затоЙ нитрэзодифениляминя В виде р:твореорганическом растворителе, выл ленном н,полимеризата полимера и сущкой его, э тли ча юш и й с я темр что, с 1 Р:)упрощения технологии процессе, в кчс 1органического раствори Геля дпятай Лиза г;р 1применяют смесь метанола с топуоло 11 нвесовом соотношении 1;о - 9; 1,