Способ получения сополимера

Союз СоветскннСоцналнстнчеснннРеспчблни ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11 594127(23) Приоритет 3 осударстееиный аоинтет Совета Мнинотроа СССР по делан изобретений н открытий(45) Дата опубликования описания 06.02.78(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА 1Изобретение относится к химии полимероь, в именно к способам попучения сопопимеров этилена.Известен способ, согласно которому сопопимер. этилена стй -бутиденом образуетсяна смешанной катапитической системе, состоящей из окислов хрома и никеля, каждыйиз которых нанесен на апюмосипикатный носитель в сочетании с апюминийоргвническимсоединением 1,30Однако этим способом невозможно попучить сопопимер с широким диапазоном молекулярных весов при пониженной плотности.Наиболее близким к предпагаемому является известный способ получения сополиме ра сопопимеризацией этилена с,4, бутипеномв среде углеводородного растворителя вприсутствии никельхромовогокатализатора 21.Оба компонента катапитической системы 20Поступают в попнмеризатор раздельнымипотоками "в заданном и регулируемом соотношении. Процесс осуществляют прн темпераотуре 120-150 С, давпении 30-40 атм,отношение активных компонентов (хромовых 25 2к никелевым) 02 - 0,8 (мопьное). Попучение сополнмера этиленас ; -бутиленом (СЭБ) в приведенных усповиях гарантирует высокий выход полимера с желаемыми и стабильными свойствами прн синтезе продукта с плотностью 0,962-0,953 г/см . Зольность при этом не превышает 0,04 вес.%,Получение же полимера с плотностью ниже 0,95 г/см сопряжено со значитепьзным снижением активности катализатора и увеличением зольности продукта, что можно объяснить следующими причинами, Для получения СЭБ с низкой плотностью требуется увепичение соотношения хромового и никелевого катапизаторов.Увеличение содержания никеля в реакционном объеме стимулирует не топько повьпиенное образование С бутилена, но и реакцию изомеризвции его в бутен, присутствие которого снижает скорость полимернзвцни.Реакция полимеризации бутенав бутенимеет первый порядок до никелевому катализатору, Это значитчто высокую скорость реакции полимернзации этиленана бифункционапьном катализаторе можнообеспечить поддержанием соотношения нике.певого компонента и хромового, не превышакнцего определенного значения.Цепью изобретения является интенсификация процесса попучения сопопимера низкойплотности,Эта цель достигается тем, что никелевый компонент катализатора подвергаютпредварительному контактированию с этипе 1 Оном при температуре 20-80 С и давлении20-40 атм.Такой предварительный контакт никелевого катализатора с этипеном обеспечиваетвосстановление окислов никеля до активного состояния,Мягкие условия протекания реакции димеризации (сравнитепьно с реакцией попимеризации этилена) стимулируют увеличениеIскорости образования бутенаи снижаютдо минимума присутствие других изомеровбутена,Образование в указанных условиях повышенного количества бутена, необходимогодпя получения СЭБ с пониженной плотностьюпозвопяет уменьшить содержание димеризуюшего контакта в смешанном катапизаторе,что в свою очередь, обеспечивает получение продукта с достаточно высокими; выходами на единицу веса используемого катали. затора,П р и м е р. Процесс попимеризацииэтилена на бифункционапьном катапизатореосуществляют на установке непрерывногсдействия производительностью до 1 т полимера в сутки, Реакторный блок состоит изтрех последовательно установленных реакторов смешения.Блок приготовления катапизаторной суспензии представляет два. параппепьно установленных аппарата, снабженных, перемешивающими устройствами. В первом суспензаторе находится окис.но-хромовый катапизатор,вовтором - димеризирующий контакт (например, окись никеляна алюмосипикатном носителе).В качестве растворителя испопьзукт гексановую фракцию, на 70% состояшую изгексана.Основная часть растворитепя подаетсяв блок попимеризации, меныдая - в узедприготовления и дозировки катапизаторнойсуспензии,Окисно-хромовый катализатор дозируется непосредственно в реактор (первый походу) попимеризации. Никелевый катализатор предваритепьно проходит через контактор, где происходит восстановление окисловникепя до активного состояния и сепективное образование бутена. Смесь бутена с суспензией никелевого контакта подаетсяв тот же реактор попимеризации, где чачинается процесс сопопимеризации этилена сд-" бутипеном,В первом попимеризаторе образуется40-70% от общего количества продукта.Во втором и третьем реакторах происходит доработка катапизатора, выносимогоиз первого попимеризатора, Температурув реакторах поддерживают 110-140 С вФзависимости от марки (плотности) синтезируемого продукта, давление 30-40 кг/см,Выдепяют растворитепь из полимера путем ступенчатого дроссепирования в потокеотпариваюшего газа (мономера) с окончательной дегазацией концентрированного раствора в.двухчервячйом экструдере, снабженном вакуумирующей системой и устройствомдня попучения.понимера в виде гранул,В таблице приведены экспериментапьныеданные по взаимосвязимежду усковиямипроведенияпроцесса, свойствами синтезируемого продукта и активностью в исспедуемыхусловиях работы катапизатора.594127 Составитепь Н, Котельникова Редактор Кузнецова Техред М, Кепемеш КорректорА, Впасенке Заказ 764/28 Тираж 640 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по депам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская ,наб., д, 4/5Фипиап ППП Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 7оФормупа изобретения Способ попучения сопопимера сонопимеризациейэтиленас,.бутипеном в среде углеводородного растворитепя в присутствии никепьхромового катализатора, о т и и ч а ющ и й с я тем, что с цепью интенсификации процесса попучения сополимера низкой плотности, никелевый компонент катапизатора подвергают предварительному контако тированию с этипеном при 20-80 С и 20- 40 атм.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе,1, Авторское свидетепьство СССР М 447925, кл. С 087210/02, 1973.2, Авторское свидетельство СССР И 433172, кл, С 087 210/02, 1970.