Способ получения солей монофосфата 2, 2 -диокси-3, 3, 5, 5 тетрабромдифенила

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветсеаСоциалистицескнкРеспублик(23) Приоритет (31) 1270/75 Гвсударвтваннвй квинтет Саввтв Мнннатраа ССС ва данаи нзабратаннй н юткрытнй(43) Опубликовано 05. (4 б) Дата опубликова 72) Авторы изобретен ИностранцыГерхард Лукас (ФРГ), Кайа Атасой (Т(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДОЛЕЙ МОНОФОСФАТА 2,2 ДИОКСИ-З,Ж,5,5- ТЕТРАБРОМДИФЕНИЛ ои ароматьь а именно монофосрабром 2+ О - Р-ООН мдифенила.кси,35ю фоСфора вующей обракого хлоранИзобретение относится к хими ческнх эфиров фосфорной кислоть к способу получения новых солей фата 2,2 -диокси 3,3 ,5,5 -тетгде М - магний или кальций; которые могут быть использованы в качестве компоне тов паразитицидных составов.Известен способ получения.монофосфатаг и2,2 "диокси,3, 5,5 -тетраброРпутем взаимодействия 2,2-диотетрабромдифенила с хлорокисьприсутствии пиридина с последботкой образующегося цикличес гидрида фосфорной кислоты гидроокисью натрия и концентрированной соляной кислотой.Взаимодействием с гидроокисями щелочныхметаллов моновосфат 2 -диокси,3,55 т ( гтетраоромдифенила можев. быть переведенв шелочные соли 1 1.,Чонофосфат 2.2-диокси,.3,5;б, -тет.рабромдифенила н его щелочные соли обладают паразнтнцндной активностью2 доони недостаточно устойчивы в обычныхусловиях,Предлагаемый способ получения солеймонофосфата 2,2-диокси, 3,5,5-тетрабродифеннла заключается в том, что монофосрфат 2,2-диокси,3,5,5- тетпабпомдиЬенила или его. щелочную соль и растворимуюв реакционной среде соль магния или.кальция взятые. в мольном отношении 2:1,вводят во взаимодействие в инертном растворителе при рН среды 5-6., В качестве инертных растворителей прем.де всего применяютводу или ее смесь сетанолом, а. в качестве солей магнию иаиъаия. и 1 авамушественно их хнорнды и,ацетаты.ку Для поддержания рН среды 56 добавляют буфер, наприлер ацетат натрия.Полученные магниевые и кальциевые соли монофосфата 2,2-диокси-З, 3,5,5-тетраlбромдифенипа обладают высокой стабильностью как при хранении, так и в физиологическом диапазоне значений рН, По паразитицидной активности они не уступают лонофосфа ту 2,2-диокси-З, 3,5,54 етрабролдгфенила и его щелочным,.солям, 10П р и м е р 1, 6,2 г монофосфата2,2-диокси-З, 3,5,5-тетрабромдифенила суопендируют в 100 мл воды, добавляют 25 мл10% ного водного раствора хлорида кальция.При интенсивном перемешивании прикапывают 5,25 Ъ-ный водный раствор ацетата натрия ддрН 5-6; перелешивают 8 час прн комнатнойтемпературе, поддерживая рН 5-6 добавпениел раствора ацетата натрия, перемешиваютеще 15 час, отсасывают осадок, промывают 26несколько раз водой, сушат и получают 5,6 г) айдено,4 : 23,7; Н 1,4; Вр 51,9;Са 315; НО 31.П р и м е р 2. К суспензии 6,2 г монофосфата 2,2-диокси-З,Зф 5,5 С тетрабромдифе- ЗОнида в 120 мл воды добавляют 25 мл 10%ного раствора хлорида кальция и 8,2 г безводного ацетата натрия. Перемешивают 8 часпри комнатной температуре, отсасываютосадок, прольвают его на путч-фильтре 35несколько раз юдой, сушат и получают5,5 г,монокапьциевой соли 2,2-диокси 3,3,5,5 тетрабромдифенила.П р и м е р 3. 5,82 г монофосфата2,2-диокси-З, 35,5-тетрабромдяфенила рась. 4 О/воряют в 100 мл 0,1 н, гидроокиси натриипри перемешивании и комнатной температуре, отфильтровывают небольшое опичествонерастворенньх загрязнений и медленнопри перемешивании смешивают фильтрат с 4525 мл 10% ного раствора хлорида кальция,Перемешивают 1 час, отсасывают осадонесколько раэ промывают его водой, сушати получают 5,5 г монокальциевой сопи2,2-диокси,3,5,5-тетрабромдифенила. ОСоли, полученные в примерах 2 и 3,идентифицированы по температуре плавлениясмеси с продуктом, полученным в примере 1.П р и м е р 4, Раствор 24,0 г монофоофата 2,2 диокси,3,5,5 тетрабромдифенила Ив 200 мл 60 Ъ-ного этанола прв постоянном перемешивании и комнатной температуре прикапывают к раствору 3,2 г ацетатакальция в 200 мл 60%-ного этаиола, церемешивают до окончания реакции, добавляют ЮФормула изобретения Способ получения солей монофосфата2,2-диокси-З, 3,5,.Ф-тетрабромдифенила об.щей формулы 2 ф 0 -ОН аклю" иоосфатдифенила иливзаимодейстрастворимой яя ипи квль." й, з ь. яо ром ргаютле с гдето е ма чающий 2,2 рюдиоксиего щепочну вяю в киертн в реакциьни гний иля кальпи с я в.том, Чт 3, Ж 5,5 йетра ю соль подав ьм растворите ой среде солью30 мл 607 ного этанола, выдерживают 1 час,. отсасывают осадок на путч-фильтре и сушатопри 45 С, Выход 22,13 г, т, пл. 204 С.Вычислено,%: С 23,25; Н 1,29; ВФ 51,57; Са 3,23; Н О 2,91.ЪНаВЕ ЧОРг Са2 Н 20Найдено,%: С 23, 13; Н 1,39; Вй 51,86; Са 2,94; Н О 3,09.Продукты, полученные в примерах 1-4, при хранении частично расплавляются, прио183-185 С образуется прозрачный расплав.П р и м е р 5. Профильтрованные растворы 600,0 г монофосфата 2,2-диокси,35,5 -тетрабромдифенила в 850 мл 95%Фного этанола и 111,0 г хлорида кальция в 1300 мл этанола смешивают друг с дру,гом и при постоянном перемешивании медленно добавляют м 20 л воды. После седимен тации осадка верхний спой декантируют, осадок промывают водой и перекристаллизовыо вают из диметилформамида, т,пп. 210 С,П р и м е р 6. К суспензия 6,2 г монофосфата 2,2-диокси,3,5,5-тетрабромдифенила в 100 мл юды добавляют 20 мл 20%-ного водного раствора хлорида магния, поступают далее, как в примере 1, и получают 5 3 г кислой магниевой соли,Эот.пй. 190-195 С, содержащей 2 моль монофосфата на 1 атом магния.Вычислено,%: С 23,59; Н 1,32; В 352,521 Р 5,07; Мд 1,99; НйО 2,92.ЪЪфЕЪР МФНайдео,%: С 23,5; Н 1,4; В 3 ф 50,9; Р 5,1; Мф 2,05; НО 3,2.587868 Составитель М. МакаровТехРед Н, Андращук КОРРектоР А, Власенко Редактор Т. Шарганова Закаэ ЗЗ/3 Тираж О. У Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам иэобретений и открытийФилиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4. 5ция в мольном отношении 2:1 при рН среды 5-6.Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:1. Патент США Ио 3482016,кл. 424-127, 1969. 2. Патент США Хц 1543792, кп. 1221 1972,