Способ получения сополимеров акрилонитрила

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАУЕНаУ Союз Советских Социалистических Весаблик(23) Приоритет О. 11,7 осударстаенный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 1) 525376 (33 3) Опубликовано 25,1 1,7(088. 8) Бюллетен Дата опубликования описания 20.10. Иностранцыжсрдж Су-Хсианг Ли (КНР)Вжерапьд Поп Коффи (США)(72) Авторы изобретения Иностранная ф е Стандарт Ойп Компани71) Заявите 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ АКРИЛОНИТРИЛ атериа способ Голили в сНОй ИЛ 1компонтс 51 эх 1м латспни ин растворенепрерывв и лругих )дом явлнполучпи)л и мер и за.твой среде имеризапию в успензии при смшаной ло итон, Грелпо УЛЬСИОНН 1151 11 кса сополимс .лпо 1 титл,но елут в массе, впериолическ)й,банке мономро)лим ризапия сра. 11 ропесс ин в но,Изобретение относится к способу получения полимерных материалов, имею 1 пих низкую газо-, паропронипаемость и высокую химстойкость, которые могут быть использованы для изготовления бутылок, пленок и лр.Известен способ получения сополимеров акрилонитрила радикальной сополимеризапией акрилонитрила и мономера, солержашего сопряженные двойные связиВ качестве сомономера акрилонитрила используют инден в эквимолекулярном соотношении, Реакцию ведут до конверсии 21,5% 1 1 .Олнако этим способом нельзя получить со. полимсрц с высокими физико-химическими с но Йст на и иС пел)по улучшения физико-химических свойств 1)ролукта предлагается в качестве сомономе;1 11 пользовать инлен и/или кумарон, причем сополимеризапии подвергак)т от 50 до Н) нс.)/акрилонитрила и от 10 до 50 вес. СОХ)О)ОМЕР 1. в присутствии эмульгатзра и свободно-радикального инипиатора при температуре от 0 ло 100 С, в отсутствие молекулярного кислорода с использованием регулятора мол, в например меркаптана.Для полимеризапии используют смесь мономеров, солержагпусо 50 - 90 вес, % акрилонитрила, лучше 6090 вес. % акрилонитрила и 10 - 40 вес. % индена.Г 1 олучаемце термопластичные м лылегко перерабатываются известными ам и.Пример 1. Смесь (вес. ч.) 300 воды, 3 эмульгатора (С)АГАС Е - 610), 70 акрилонитрила, 30 индена, 0,2 додепил меркаптана непрерывно перемешивают, нагревают до 70 С без доступа воздуха в атмосфере азота, лобавлякт 0,3 персульфата калия, перемешивают 16 ч. Полученный латекс обрабатывают горячим (95 - 100 С) волным раствором А г(01) 1 ЯНгО (3 на 100 мономера). Смолу отфильтровывают, промывак)т во.20 лой и метанолом, сушат под вакуумом. Выход 86%, Количество акрилонитрила в смол 67,5%, момент круцения по Брабенл.ру (230 С 35 об/мин, 50 г) 1900 и г, мол. в. по метолу 6.РС 1,37 10, температура тепловой деформации по АЯ ТМ Л -- Ж 648 114 С (19 3 кг(смг)581876 09 2,0 28 03 55,6 - 44,4 65,9 - 30,5 1,7 735 - 2 74 - 26 76 - 24 80 - 20 0,23 0,32 0,18 Пример 2. (вес. ч,) Смесь ЗОО воды, 3 эмульгатора (ЙАГАСКЕ 610), 30 акрилонитрила, 20 нндена, 0,1 додецил меркаптана непрерывно перемешивают, нагревают до 70 С, добавляют 0,3. персульфата калия. Реакцию проводят 5 ч. Смолу выделяют, как описано в примере 1. Выход 58/оКоличество акрилонитрила в смоле 69,5 О/о, мол. в, по методу 61. СР 2,0 х О, температура тепловой деформации по АБ ТМ 106 С(19,3 кг/ см, пропускание кислорода (АСТМ Д - 1434 - 66) 0,322 г 0,0001/100 дм/24 ч, пропускание водяных паров (АЯ ТМ Е -- 96 - б б ) 2, 2 8 г 0,001/100 дм/24 часа,Пример 3. Сополимер акрилонитрил-инденполучают как .описано в примереиз 60 вес. ч. акрилонитрила и 40 вес, ч. индена.Выход 85/оСмола. содержит 52,3/о акрилонитрила,мол. в, 0,9 х О, температура тепловой деформации по .АЯ ТМ 1 б С, момент кручения по БраЫенЭец(230 С, 35 об/мнн, 50 г) 820 м г.Пример 4. Сополимер акрилонитрила и индена получают как описано в,примере 1 за исключением того, что берут 75 вес. ч. акрнлонитрила и 25 вес. ч. индена. Выход 88/о.Смола содержит 72,5% акрилонитрила,мол. в. 1,Зх 0, температура тепловой деформации по ЛЯ ТМ 111 С, момент кручения по Брабендеру 2400 м г.Пример 5. Сополимер получают как описано в примере 2. Конверсия 73%. Смола содержит 76,3/о акрилонитрила, мол, в. ,ОхО, температура тепловой деформации по АЯ ТМ 105 С, момент кручения по Брабендеру 2520 м г,Пример 6. Как описано в примере 1 получают сополимеры акрилонитрила и индена. В таблице приведены результаты анализа полученных смол на пропускание кислорода (ПК) по АЯ ТМ и на пропускание паров воды (ПВ) по А 5 ТМ в зависимости от состава полученных смол.Пример 7. (Сравнительный).Известным способом ( в стеклянную ампулу загружают (вес. ч.) 31,5 акрилонитрила, 68,5 перегнанного индена и 0,109 перекиси бензоила, охлаждают до -70 С в смеси ацетона и сухого льда, ампулу вакуумируют и запаивают, а затем греют 30 ч при 70 - 80 С. ПолимерТ очищают переосажденнем и сушат до постоян.ного веса. Выход от 18 до 21 вес. /о. Получаютхрупкий полимер, содеркащий 39 вес. /, акрилонитрила, мол, в. по 6,РС 4,3 - 4,8 х 10,Пример 8. (Сравнительный),Известным способом 1 смешивают(зАГАС КЕ - 610, 31,5 акрилонитрила, 68,5 перегнанного индена, 0,05 додецил меркаптана.Смесь при непрерывном перемешивании нагревают до 70 С в атмосфере азота, добавляют0,1 персульфата калия, добавляют по О, персульфата калия через 3,5, 8 н 25 ч. Полученныйлатекс разбавляют метанолом и осажденныйполимер сушат под вакуумом. Выход сухогополимера 37 вес, /о. Полимер содержит 37 вес15 акрилоиитрила,мол. в. по О 1. РС 6,2 х 10 ф.Смолу можно прессовать в прутки при422 кг/см и 140 С. Прутки хрупки, проводитьиспытание на тепловую деформацию по АБ ТМи получить удовлетворительные пленки для испытания на газопроницаемость не удалось.Пример 9, Смесь (вес. ч.) 300, воды,3 эмульгатора АЙАГ АС КЕ - б О, 70 акрилонитрила, 30 кумарона, 0,1 додецил меркаптанапри непрерывном перемешивании нагревают до55 С в атмосфере азота, добавляют 0,2 перд сульфата калия. Реакцию ведут при 55 С приперемешивании в течение 16 ч. Латекс обрабатывают горячим (95 в 1 С) водным раствором А 1(504), 18 НО (3 вес. ч. на 100 мономера). Смолу отфильтровывают, промываютводой и метанолом, сушат в вакууме. Смоласодержит 80 вес. /о акрилонитрила, мол. в.4,4 х 10, температура тепловой деформации98 С.Пример 10. Как описано в примере 9, заисключением того, что берут 75 вес, ч, акрило 35нитрила и 25 вес. ч, кумарона, Выход бЗО/о.Смола содеркит 88 вес. % акрилонитрила,мол. в, 4,3 х 10, температура тепловой деформации 99. Пример 11. Как описано в примере 9, заисключением того,.что берут 80 вес. ч, акрилом нитрила, 20 вес. ч. кумарона и 0,3 вес, ч. персульфата калия, перемешивают 13 ч. Выход 84 /о. Смола содержит 94 вес. % акрилонитрила, мол. в. 4,6 х 10, температура тепловой деформации 97.абпица. 581876 форму,ла изобретения Составитель А. Переверзева Техред О. Луговая Корректор Д. Мельниченко Редактор Р. Антонова Заказ 3943/3 Тираж 610 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раугпская наб., д. 4/5филиал 1 И 1 П сПатентэ, г. Ужгород, ул. 11 роектная, 4 1. Способ получения сополимеров акрилонитрила радикальной сополимеризацией акрилонитрила и сомономеров, содержащее сопряженные двойные связи, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-химических свойств продукта, в качестве сомономера используют по крайней мере одно из соединений, выбранных из группы, состоящей из индена и кумарона,причем сополимеризации подвергают от 50 до90 вес. % акРилонитРила и от О до 50 вес.о/осомономера.2 Способ по п, 1, отличающийся тем, что по.лимеризацию проводят в водной эмульсии,3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве сомономера используют инден.Источники информации, принятые во анимание при экспертизе:1. Мока 1 су, . Ро угп, Яс 1, 1, 1946, 455.