Способ получения 9, 10-диоксии или-6, 7, 9, 10 тетраоксистеариновой кислоты

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Соцмалнстичвских Республик(3 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открьпий(53) УЛК 547.4 ,07 (088.8) 10,7 5) Д,ата опубликования описания 11.11.7 Иностранцы ернер Штейн и Райнер Осбергх(72) Авторы изобретен Иностранная фирма Хенкель унд Ки ГмбХ(71) Заявитель 54) ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 910-ДИОКСИ- И/ИЛ7 9 10-ТЕТРАОКСИСТЕАР ИНОВОЙК ИСЛОТЪ 2 относится к способу получен 6,7,9,10-тетраоксистеаририменяемых в производствериалов, литейных крепителей Изобретение я 9,10- и/ил вых кислот, п мазочных мате чения ди- и/ипи погидролиза соответстй в кислой или шегвемому являистеариновых теариново 10-эпоксистеари ри 170 С в заодукта 75%,ом способе выход продукысок и, кроме того, необдополнительных приемов Однако при такнедостаточно вдимо проведениея выделения про дукта в свободном виде, й среде образуются соли так как в шело кислот,Целью изобр выхода продуктния является повыщупрощение процесстадии выделения. ие а исключения и т,п,Известен способ полупиоксисоединений путемвуюших эпоксисоединенилочнойв среде 111.Наиболее близким к предлввася способ получения полиоккислот, например 9,10-диокскислоты путем гидролиза 9,новой кислоты едким кали иплавленной трубе, Выход пр Эта цель достигается тем, что 9 10- эпокси-и/ипи 6,7,9, 10-диэпоксистевриновую кислоту подвергают гидропизу при 250 - 290 С в ввтокпвве в присутствии натриевыхосолей влифатических моно- и/или дикарбоновыхгкислот лучше, получаемых ди- и/ипи тетрвоксикислот, предпочтительно при концентрации кислот от 2% до насыщения при 90 С. Используемый в процессе солевой рвстовор после отделения целевого продукта может быть рециркулирован на стадию гидропиза для повторного использования,П р и м е р 1, 125 г 9,10-эпоксистеариновой кислоты и 500 г 19,6%-ного раствора динатрийазелвта, размешивая, нагревают до 260 оС в автоклвве из никеля, После достижения температуры реакции смесь охлаждают и образовавшуюся диокснстевриновую кислоту выделяют при 90 С, Степень превращения эпоксикарбоновой кислоты составляет 100%, выход диокснстеариновой кислоты 126 г (95 вес,% от теории).П р и м е р 2, 250 г 910-эпоксистевриновой кислоты и раствор 207 г динатрийсебацината в 12000 мп воды нагревают при.50 С в смесительном автоклаве. 1 осле охлаждения смеси до комцатцсй температурыдиоксистеарицовую кислоту отфильтровываюти сушат, Исхолггый материал преврацен ца100% выход диоксистеариновой кислоты со -ставляет 2 1 г (91 вес,%),П р и м е р 3, 1 кг 70%-ной 9,10-эпоксистеариновой кислоты и раствор из0,780 кг динатриевой соли азелаиновой. кислоты и 0,027 кг едкого натра в 4,8 кг водынагревают до 270 С в смесительном автоклаве. После достижения температуры реакциисмесь охлаждают до 00"С и отделяют сыруюдиоксистеариновую кислоту от водного раствора азелата динатрия, Превращение является количественным, выход составляет 711,5 г(96 вес.%),П р и м е р 4. Повторяют пример 3,но вместо азелата динатрия добавляют 0,638 кгапипата динатрия, Превращение является количественным, выход диоксистеариновой кислоты составляет 608 г (94 вес.% от теории),П р и м е р 5, 125 г сырой (70%ной) 9,10-эпоксистеариновой кислоты нагре-вают вместе с раствором 48,6 г малеицовойкислоты в 500 г 7,4%-ного раствора едкого натра до 260 оС. После охлаждения отделяют диоксистеариновую кислоту. Превращение составляет 07%, выход 71 г (77% от ЗОтеории),П р и м е р 6, 125 г 0,10-эпоксистеариновой кислоты и полученный из 29,2 газелаиновой кислоты и 166 мл 7,5%-ногонатрового щелока раствор азелата динатриянагревают до 250 оС в смесительном автоклаве, По окончании охлаждения до комнатной температуры полученную диоксистеариновую кислоту отфильтровывают, промываютводой и сушат, Превращение составляет 100%, 40выход 111 г (84% от теории).П р и м е р 7, 50 г 9,10-эпоксистеариновой кислоты и полученный из 63,2 г азелаиновой кислоты и 393 г 7,5%-ного натрового щелока раствор азелата динатрия нагре вают до 290 С. Полученную диоксистеариновую кислоту отделяют после охлаждения до90 С. Превращение составляет 100%, выход 94% от теории,, П р и м е р 8, 125 г 9,10-эпоксисте- Оариновой кислоты и 500 г 7%-ного раствораацетата натрия нагревают. до 250 оС в автоклаве, После охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают циокстеариновую кислоту, Превращение составляет 96%, 5выход - 75% от теории,П р и м е р 9, В серии опытов испытывают повторное использование применяемогдля гидролиза эпоксистеариновой кислотыводного раствора азелата динатрия. 125 гсырой ( 70%-ной) эпонсистеари нов й кислотыи водный раствор из 07,5 г азепата динатрия и 34 г избыточного натровогщелокав 500 мл воды нагревают до 250 оС, Голученцую диоксистеариновую кислоту отделяютпри 00 оС и раствор азелата динатрия повторно применяют, добавляя 3,4 натрсного щелока. При пятикратном повторном приглецениираствора азелата динатрия для гипролиза125 г эпоксистеариновой кислоты вьход диоксистеариновой кислоты составляет всреднем,94 О эт теории.11 р и м е р 10, 125 г сырой (70",4 ной) эпоксистеариновой кислоты вместе с97,5 г азелата динатрия500 мл воды и28 г диоксистеарата натрия нагревают до250 оС, Г 1 осле охлаждения до комнатной температуры отфильтровывают и сушат твердуюдиоксистеариновую кислоту, Фильтрат подкисляют и осадившуюся смесь кислоты такжеотфильтровывают и сушат. Выход пиоксистеариновой кислоты определяют титрованиемйодной кислоты продуктов 1 и П . ослевычитания количества добавленной к гидролизу в виде диоксистеарата натрия циоксистеариновой кислоты он составляет 0 ГР теории. Превращение является количественным,П р и м е р 11. 125 г смеси эноксижирных кислот, полученных окислением цадуксусной кислотой смеси жирных кислот следующего состава, %;Линолевая кислота 21Олеиновая кислота 52Лицолевая кислота 8енасышенцые С, -С 8жирны е кисл о ты 19и 500 г 20%-ного раствора ацетата натрия,разхешивая, нагревают до 260 С в автоклаве из никеля. После достижения температуры.реакции смесь охлаждают и при 00 оС отделяют полученную смесь продуктов, котораяимеет следующий состав, %:Непрореагировавшие насыщенные жирные кислотыС( -С 8Неисследованные побочныепродукты 23О, 10-4 иоксистеариноваякислота 1 1.,5Структура полученных соединений подтверждена сравнением Уф-спектров с имеющимсяв литературе спектром 910-диоксисгеариновой кислоты,10 Формула изобретения 1, Способ получения 9,10-диокси- и 1 илиг6,;Э 10-тетраоксистеаригоной кисл гы на60основе гидролиза эпоксис теари вой кисл гы,578855 Составитель И, ЮдинцеваРедактор Е, клайч Техред А. Демьянова КорректоР А, Власенко Заказ 3225/706 Тираж 553 Подписное ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР и делам изобретениЯ и открытийФилиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 о т л и ч я ю ш и й с я тем, что, с цельюупрошения прнесся и пвьппении выходя целевого пропукта, в качестве эпксистеяриновой кислоты используют 9,10-эпоксии/или 6,7,9, 10-пиэпоксистеаринпую кисло- бту и процесс ведут в присутствии натриевыхсолей алифятических мно- и/или дикярбоновых кислот,2, Спсоб по и. 1, т л и ч я ю ш и йс я тем, что процесс вецут в присутствии 19натриевой соли получаемой пи- и/или тетраоксистеариновой кислты,3, Сп с 6 по пи, 1., 2, т и и ч я ю -ш и й с я тем, что соль мно - и/или чикарбоновой кислоты используют в концентрации от 2 Ъ цо насышения при 90 оС,4, Способпопп. 1-3, отличающ и й с я тем, что процесс ведут при 2502 90 оС.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М"Химия,1968. с, 273,2. С.К(нЯ.ТИе Ч 7 Иус 1 тохув 1 еасасЫ о 1 Сайо О 1 - Х.СИею. бос.1942, с. 387.