Способ получения этилфенолов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИЯЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик1) 2063208/О оединвнием заявкиорите Государственный квинтет Совета Министров СССР 53) УДК 547.561.07(43) Опубликовано 15,08.77, Бюллетень(45) Дата опубликования описания 30.09.7 о делам изобретений и открытии. Ахвердиев, Р, А. Халилова, А, Г. Лютфалиев, С. Д. Кязимов и Х, Д. Ибрагимов ого ЗнамениКирова нский ордена Трудового Краственный университет им. С,71) Заявител ербаи госуд ОБ ПОЛУЧЕН ИЛФЕНОЛО(54 Для пов по предлага нийорганиче ся использо ышения выхода целевого продукт емому способу в качестве алюми ского катализатора рекомендует вать соединение общей формулыА 1(СС 1)С 1 где п = 1, если т=2, и п=2, если пг=1,Процесс этилирования фенола желательно проводить при температуре 200 в 3 С и давленли этилена 20 - 50 ат,и.Катализатор алкилирования образуется при взаимодействии металлического ашоминия с хлоруглеводородами, он может быть приготовлен заранее, например из четыреххлористого углерода и алюминия в среде растворителя - бензина (фракция 70 - 80 С), или получен непосредственно в реакционной массе. При этих условиях выход этилфенолов достигает 92,3%, считая на поглощенный этилен, образуется в основном смесь о- и п-изомероч.Таким образом, способ алкилирования фенола этиленом позволяет получить целевой продукт с высоким выходом, он легко осуществим, не требует предварительной промывки полученного алкилата, кубовый остаток легко отмывается водой.Методика прлготовления катглизатора, В очищенный от следов влаги и других примесей автоклав помещают 300 г четырех- хлористого углерода, 5 г алюминия и 60 г бснзпна (фракция 70 - 80 С). Полученную кил- ефинием талнола 25 фенол нами п 1 - 500 лов. В зтилен ского выход этилфе фенол нич,- Я 30 Изобретение относится к способу получения алкилфенолов, в частности к усовершенствованию способа получения этилфенолов, которые можно использовать в про 1 изводстве фенолформальдегидных смол, лаков, пластификаторов, стабилизаторов.Известны способы получения этилфенолов, осцованные на реакции алкилирования фенола этиленом в присутствии фосфорной кислоты 1, фосфата алюминия 2, алюмосиликата 3.Однако в присутствии этих катализаторов фенол трудно этилируется и этилфенолы получаются с небольшими выходами. Так, в случае проведения алкилирования фенола этилеом в присутствии алюмосиликатов выход этилфенолов колеблется в пределах 17 - 22%, а в присутствии фосфорной кислоты не превышает 20%. честен также способ получения ал ов алкилированием фенола ол ри температуре 0 в 5 С, давле атм, в присутствии фенолятов ме часпности) при алкилировании фе ом в присутствии алюминийорга катализатора - фенолята алюмини о-этилфенола составляет 42,5%, 2,6 нола - 14,5%, суммарный выход э ов не превышает 60% 4. 4 ечюайхь ь.: - :" (щ 568628смесь интенсивно перемешивают при 60 - 70 С до полного растворения алюминия, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выдавливают ее азотом в предварительно высушенную и закрытую дросП р и м е,р 1. В автоклав загружают 188 г фенола, 20 мл (24 г) свежеприготовленного катализатора и при температуре 215 - 230 С :месь перемешивают 30 мин, после чего в автоклав подают этилен до 30 атм. При этих условиях в течение 60 мин количество поглощенного этилена составляет 28 г. Получают 230 г алкилата, состава, вес. %: 15 45,1 41,5 13,52,0 3,7 ФенолМоноэтилфенолыДиэтилфенолыОстатокПотери 20 Общий выход моно- и диэтилфенолов в расчете на поглощенный этилен составляет 89,5%, из них моноэтилфенолов 76 о/о, диэтилфенолов 13,5 о/ 45,4 24,9 10,5 15ФенолМоноэтилфенолыДиэтилфенолыВысококипящие продукты 40 Выход моно- и диэтилфенолов в расчете 45 на взятый этилен составляет 90,2%, из них моноэтилфенолов 52,7 /о, диэтилфенолов 37,5 /о.П,р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 2, чо при 250 - 255 С. При этих условиях с 282 г фенола в течение 10 лин количество погло :ценного этилена составляет 37 г, молярное :оотношение фенола и этилена 1:0,44. Получают 334 г алкилата состава, вес, /,: ФенолМоноэтилфенолыДиэтилфенолыВысококипящие продукты 48,7 24,4 1 1,6 12,5 55 Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, 89,7 о/о, из иих моноэтилфенолов 50 50,7/о, диэтилфенолов 39 о/оП р и м е р 4. При описанных в примере 3 условиях, с 376 г фенола за 10 мин количество вступившего в реакцию этилена составяет 34 г, молярное соотношение фенола и 55 П р и м е р 2. В автоклав бессальникового типа емкостью 2 л после тщательного освобождения от следов кислорода и влаги путем продувки его сухим этиленом при 200 С загружают 282 г фенола, 2 г алюминия и 18 г четыреххлористого углерода, затем автоклав нагревают до 220 - 230 С и при постоянном перемешивании подают этилен до 45 атм, При этих условиях в течение 12 лин в реакцию35 вступает 36 г этилена, молярное соотношение фенол: этилен = 1: 0,43. Получают 331,5 г продукта алкилирования состава, вес. /о.этилена 1: 0,32. Получают 421 г алкилата, состава, вес, /о 53,9 25,8 5,8 13,5 ФенолМоноэтилфенолыДиэти чфенолыВысококипящие продукты Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 86,4%, из них моноэтилфенолов 63,1 о/о, диэтилфенолов 23,3/о,П р и м е р 5. При проведении реакции при 250 - 255 С в присутствии 2 г алюминия и 20 г хлористого этила с 282 г фенола за 20 чин количество поглощенного этилена составляет 29 г, молярное соотношение фенол: этилен = = 1: 0,34. Получают 320 г алкилата состава, вес. /о 57,0 25,9 4,6 1 1,0 ФенолМоноэт,илфенолыДиэтилфенолыВысококипящие продукты Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 85 о/о, из них моноэтилфенолов 65,6/о, диэтилфенолов 19,4/о,П р и и е р б, При описанных в примере 5 условиях в присутствии 2 г алюминия и 20 г издпропилхлс 1 рида с 282 г фенола за 30 мин количество поглощенного этилена составляет 32 г, молярное соотношение фенол: этилен = = 1: 0,4. Получают 325 г алкилата состава, вес. /о. 58,0 23,36,5 10,0 ФенолМоноэтилфенолыДиэтилфенолыВысококипящие продукты Выход моно- и диэтилфенолов, считая на взятый этилен, составляет 80,0%, из них моноэтилфенолы 55,0%, диэтилфенолы 25,0 о/о. Полученные моноэтилфенолы состоят примерно на 50/, из орто- и 50% из смеси лета- и иараизомеров. Формула изобретения Способ получения этилфенолов алкилированием фенола этиленом при повышенных температуре и давлении в прасутствии алюминийорганического катализатора, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качесвве алюминийорганического катализатора используют соединение общей формулы А 1(СС 1 з)иС 1 т где и = 1, если т= 2, и и =2, если т = 1,2, Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что алкилирование ведут при температуре 200 в 3 С и давлении 20 - 50 атм.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. В. Н. Ипатьев., Каталитические реакцииЗаказ 671/1540 Изд. Мо 671 Тираж 563 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред, Патент при высоких температурах и давлениях., М.,193 б,2. б. Ьепгевапо, С. Веки, 1 Рйрр 1., АЫгпеп а сад ве 1 рас 1 оча., 57, с. 19, 1942. 3, С. М. Алиев и др., Алкилирование фенола олефинами С 2 - С 4 над алюмосиликатами., Азеро. хим, журнал, Мз 3, с. 19, 1970.4, Патент США 2831898, кл. 2 бО - б 24, 5 1958.