Способ получения пленкообразователя для отделки кожи

Сове Сееетскнк Соцналнотнческнх Реснублнк(23) Приоритет Государственный комитет Совета Мнннстров СССР по делам изобретенийи открытий(088,8) летень М 5.05.77. Бю публикова вания описания 20.05.7 та опуолик 72) Авторы изобретсн А. С. Герасимова, М. 3. Дубиновский, Е. И, Пеньков, 3, С, Смирнова,В. ПчТюленева,;Н, Н, Такоев, И.А. Шабалина и Г. Б. Шмаков(71) Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРЛЗОВАТЕЛЯ ДЛЯ ОТДЕЛ КИ КОЖИ расчета софаз 1:1,5 и ют первуюаммония равномерно А:МАК= в течение моно меров ра, продолВ реактор загружают воду изотношения мономерной и воднойнагревают до 78 - 80 С, зггружапорцию инициатора-персульфата60% от общего количества его идозируют смесь мономеров МА: Б=62: 35: 3 с эмульгатором С 2 - 2,5 ч, После слива 50% смесивводят вторую порцию инициато Изобретение относится к области получения пленкообразователя для отделки кожи.Известны способы получения эмульсионных пленкообразователей для отделки кожи при взаимодействии различных акриловых моно меров с другими виниловыми мономерами, позволяющие получать пленкообразователи с определенными свойствами: загущающиеся щелочами 1, с повышенной адгезией 2, морозостойкостью 3, с повышенной термо и водостойкостью 4, стабильностью 5.Известны также способы получения эмульсионных пленкообразователей с улучшенными пленкообразующими и механическими свойствами 6, 7. 15Однако описанный в 7 Способ получения полимерных пленкообразователей нс позволяет получать пленкообразователи, пригодные для отделки кож и, ввиду очень низкой эластичности пленок, обладаюШих относительным 20 удлинением 90 - 400% 6, позволяет получить эмульсионные пленкообразователи с улучшенной эластичностью - удлинением при разрыве до 890%.Однако наличие в составе сополимера ами да метакриловой кислоты снижает эластичность пленок при пониженных температурах - удлинение при ( - 20)С - 266%, что приводит к снижению морозостойкости. Кроме того,до сих пор отсутствует промышленное производство амида метакрпловой кслоты.Известно получение покрытий по коже, на основе сополимера метилакрилата (МА), бутилакрилата (БА) и акриловой (АК) или метакрпловой кислот (МАК), полученного эмульсионной полимеризацией при одновременном введении всех компонентов 8.Однако физико-механические свойства пленок, термостойкость и морозостойкость покрытий не описаны.Существует промышленное производство эмульсионного пленкообразователя для отделки кож МБМна основе метилакрилата, б- тилакрилата и метакриловой кислоты при постепенной, равномерной дозировкс смеси мономеров 9.Синтез пленкообразоватсля МБМмышленности осуществляют следуюши зом.558031 5 1 О 15 20 2 о 30 35 40 15 Физико. механические свойства пленкоооразователя и покрытий иа его основе Ха а Характеристика покрытия р ктеристика пленкообрааователя арактеристика пленкиоПюЯхоохх ао хахл 2о ;о хх очц Пример оСб о о 55 даХооДхо о с.тофаоо о о К Ф оа О оОЕ 830 Сухая,нслипкая 39,5 0,56 6,55 Устойчив 500 35000 115 1200 41,139,540,0639,65 0,520,430,80,4 7,0 300 50 1100 1126 1600 711 560 660 750 30000 35000 30000 30000 110 115 5,9 500 6801090 Липкая500 660 26 130 5,2 150 72 жая дозировать смесь мономсров. 1 о окончании дозировки смеси загружают третью порцию инициатора и гтдерживают реакционную смесь в те ение 406 С мин,Полученный по описанному способу пленкообразователь МЫ 1-3 имеет ряд положительных качеств: сооощаст покрытиям морозостойкость, позволяет повысить их устойчивость к многократному изгибу,Но вместе с этим в процессе эксплуатации выяснилось, что пленкообразователь МБМне обладает свойством универсальности, имеет низкие физико-механические свойства: удлинение более 2000%, предел прочности при разрыве 100 - 150 кг/см, обладает липкостью, что приводит к получению покрытий с низкой термостойкостью 70 - 90 С, а это является отрицательным технологическим фактором при прессованпи покрытий на коже. Этим обусловливается применение пленкообр азов ателя МБМв сочетании с другими эмульсионными сополимерами.Кроме того, покрытия на основе эмульсионного плснкообразователя МЫ.-3 имеют низкую устойчивость к трению на мокрой коже.Цель изобретения - улучшение физико-механических свойств пленкообразователя. Цель достигается тем, что проводят полимеризацию метилакрилата до полной конверсии мономера с последующей полимеризацисй в среде полученного полимера смеси бутилакрилата и метакриловой кислоты. При этом вначале процесс осуществляют при загрузке мономера путем постепенного дозирования в течение 40 - 90 мин, при 75 - 80 С и выдержке в течение 20 - 30 мин, затем осуществляют сополимеризацию при одновременной или постепенной загрузке оставшихся мономеров.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником, термометром и дозировочными воронками, помещают 150 вес. ч. воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,032 вес. ч, персульфата аммония и дозируют 62 вес. ч. метилакрилата (МА) с 2,48 вес. ч. эмульгатора Св течение 60 мин, полимеризуя до 100%-ной конверсии мономера, через 30 мин и 60 мин от начала дозирования мономсра добавляют по 0,0212 вес. ч, персуль. фата аммония. После 30 мин выдержки дозируют смесь 35 вес. ч. бутилакрилата (БА), 3 вес. ч. метакриловой кислоты (МАК) с 1,52 вес. ч. эмульгатора С, после чего снова выдерживают 50 мин, добавив через 30 мин 0,0152 вес. ч. персульфата аммония.Пример 2. В реактор помещают 150 вес. ч, воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,028 вес. ч. персульфата аммония, дозируют 49,6 вес, ч. (80% всего количества) метилакрилата (МА) с 1,984 вес, ч. эмульгатора Св течение 50 мин, через 30 и 50 мин от начала дозирования мономера добавляют по 0,016 вес. ч. персульфата аммония, проводят выдержку содержимого реактора в течение 30 мин при 80 С. Затем дозируют смесь мономеров - 12,4 вес. ч. (20% всего количества) метилакрилата (МА), 35 вес. ч. бутилакрилата (БА), 3 вес. ч. метакриловой кислоты (МАК) с 2,02 вес. ч. эмульгатора Св течение 45 мин и производят выдержку при 80 С в течение 50 мин, добавив через 30 мин от начала выдержки 0,02 все. ч. персульфата аммония. Пример 3. В реактор помещают 150 вес. ч, воды, нагревают до 80 С, добавляют 0,05 вес. ч, персульфата аммония и дозируют 62 вес. ч. МА с 4 г эмульгатора Св течение 60 мин, через 30 и 60 мин от начала дозирования мономера добавляют по 0,02 вес.ч. персульфата аммония. Содержимое реактора выдерживают 5 - 20 мин при 80 С, добавляют одновременно смесь 35 вес. ч. БА, 3 вес. ч. МАК и производят выдержку в течение 30 мин.П р и м е р 4, В реактор загружают 1800 вес. ч. обессоленной воды или конденсата, нагревают до 80 С. При этой температуре сливают 0,4 вес. ч. персульфата аммония в 2 - 3 вес, ч. воды и дозируют смесь 780 вес. ч. МА и 31 вес. ч. Св течение 60 мин, Через 30 и 60 мин загружают по 0,250 вес. ч. персульфата аммония, а через 80 мин дозируют смесь 460 вес, ч. БА, 36 вес. ч. МАК и 23 вес. ч. эмулыатора Спри 75 - 80 С. По окончании дозировки производят выдержку в течение 40 - 60 мин при 80 - 82 С.558031 Формула изобретения Составитель В. ПоляковаТскрсл А. Камьшникова Корректор Л, Денискина Редактор Т. Девятко Заказ 1105/8 Рзд, М 425 Тираж 058 11 отнпспо. ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 5. Получение пленкообразоватсля известным методом.В реактор помещают 150 вес. ч. воды, производят нагрев до 80 С, добавляют 0,0684 вес. ч. персульфата аммония и дозируют смесь мономеров, вес. ч.: МА 62, БА 35, МАК 3, эмульгатора С2,2, в течение 120 мин. Через 60 мин добавляют 0,0268 вес. ч. персульфата аммония, продолжают дозирование смеси мономеров. По окончании дозирования загружают 0,0268 вес. ч. персульфата аммония и производят выдержку в течение 30 мин при 80 С,Свойства пленкообразователей, полученных по предлагаемому (примеры 1 - 4) и известному (пример 5) способам, и физико-механические свойства покрытий на их основе приведены в таблице.Как показывают данные таблицы, предлагаемый способ позволяет улучшить физико- механические свойства пленок: их прочность на разрыв, относительное удлинение, а также покрытий, ликвидировать липкость покрытий, повысить термостойкость, расширив тем самым температурный интервал эластичности. Способ получения пленкообразователя дляотделки кожи путем эмульсиопной полимеризацип смеси мстилакрилата, бутилакрилата и метакрилоьой кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств, проводят полимеризацию метилакрилата до полной конверсии мономера с последующей полимеризацией в среде полученного полимера смеси бутилакрилата и метакриловой кислоты.Источники информации, принятые во вни чанпе при экспертизе1. Патент США3431226, кл, 260 в 8,опубл. 1969.2. Авторское свидетельство209467, кл. С081 15/40, 1968.15 3. Авторское свидетельство203228,кл. С 081 15/40, 1967.4. Авторское свидетельство175227,кл. С 081 15/40, 1962.5. Патент Англии1278813, кл. С ОЗР, 20 опубл. 1972.6. Авторское свидетельство183387,кл. С 081 15/40, 1966.7. Авторское свидетельство233907,кл. С 081 15/40, 1968.25 8. Авторское свидетельство99575,кл. С 081, 15/40, 1954.9. Елисеева В. И. и др. Новыс пленкообразователп для отделки кож. М., Легкая промьппленпость, 1967, с. 30.