Катализатор для дегидратации диолов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(31) 7013791 32) 16.04.70 Государственный намите Совета Министров ССС аа делам изабретений и открытий45) ия описания 28.06,77 Иност Вейэа (фра тра нна нсэз д ранция(72) Авторы изобретен нцы Жозеф Морэ г, Жорж цабо и ция )я фирмае Раффин Ин мпани фр 71) Заявител ь 4) КАТАЛИЗАТОР Д ИДРАТАЦИИ ДИО Оса 2,1 г лития фильтр овыва стой соли л смэ 96%-но хлористогоИзобретение относится к нефтехимическо му синтезу, а именно к катализаторам для дегидратации диодов.Известен катализатор для дегидратациина основе металлических солей кисфора. Однако известный катализатор ет низкой селективностью дегидратацни .и недостаточно стабилен в работе.Целью изобретения является повышение селективности катализатора и стабилизация его работы. лития, содержа ют, Приития оса осле охлаждения от спользовании хлори о спиртанатрия. омывают 2 0 аления след дляОсад110 диолов лот фос облада диолов ас ен ысушивают ечен С, а затем проочас при 500 С,Таким методом г вают в т разнохлористо овят четырна основе 10 идности катализатор о, азотнокислого, у ия и снокисл ого аетс м, чт Указанная цель дост предлагаемый катализ ат несколько пирофосфатов фатов с одним или неск и н о ос ли смесь ейтраль- уя, стронльким и лития, натри огоо ол на трия, имеющегего использование -2-бутандиола,3 пирофосфата натрия истиллированной вовливают, размеши 2 етил рата см тв его раствора сол ными ортофосфатам ция и бария,П р и м е р 1. пир офосфата лития формулу Ь,Иа Р О для дегидратации м 44,6 г декагид растворяют в 100 ды. Затем этот рас вая, в 400 см гогидроокиси лития.Все четыре катализатора последовательно используют для опыта. Над 10 см катаз лиэатора пропускают в течение 1 час с равномерным расходом 10 см жидкого метил-бутандиола -2,3 в струе азота, расход которого составляет 4,8 л/час, Такое разбавление соответствует парциальному давлению 1/3 атм для диола и 2/3 атм - для азота, Дегидратацию осуществляют прио400 С, Полученные продукты исследуют, проводя хроматографию в паровой фазе,Полученные при использовании различных катализаторов результаты приведеныв табл, 1, Результаты показывают составэфлюента, собранного между тридцатой ишестидесятой минутами отдельных опытов.Указаны послецэвательно конверсия метил-бутандиэда,3, вь;ходы изэпрена, метил-бутен -1-эла, метил-бутен-ола, триметилацетальдегида и метилизопропилкетона, Конверсия выражена количествоммолей на 100 моль использованного диола, выходы - количеством молей на 100 щмоль преобразованного диола,Оба олефиновых спирта можно рециркулировать и превращать дегидратацией визопрен на том же катализаторе с выходом, близким к 100%, На результаты ха крактер исходной соли лития, использованнойцля получения пирофосфата, большого влияния не оказывает.П р и м е р 2, Приготовление пирофосфата бария и его использование для дегидратации метил-бутанциэла -2,3.100 см кипящего раствора 44,6 г дегидратирэванного пирофосфата натрия добавляют к 400 см горячего раствора, со 5держащего 52,2 г азотнокислого бария. 25Раствор выдерживают в течение нескольких часов, чего осадок отфильтровываюти высушивают в течение 16 час при 110 С.Прокаливание осуществляют в течение 2 часопри 500 С. ЭОЭтот катализатор используют для дегидратации метил-бутандиола,3 в условиях, аналогичных описанным в примере 1.При етом получают эфлюент, средний составкоторого в период межцу тридцатой и шести-Вбдесятой минутами опыта приведен дальше,Конверсия диода 100%,Выход, %:Изопрен 7,6Метил-бутен-ол 76 40Метил-бутен-ол4,2Триметилацетальдегид 2,3Метилизопропилкетон 8,2 П р и м е р 3. Использутт катализатор 45 сэстэящий из пирофэсфата лития ( Ь 14 Р 07 ). Смесь моноаммиачного ортофосфата и лития пэцвергают прокаливанию при температуре выше 400 С. Полученный пирофосфат лития применяют как катализатор в услэвиях, 50 описанных в примере 1, результаты приведены дальше. Конверсия диола 100%.Выход, %:Изэпрен 67,4Метил-бутен-ол 5,6 ф 5Метил-бутен-ол Триметидацетальдегиц 4,8Метилизопропилкетон 22,6П р и м е р 4, Получение катализатэра, содержащего пирофосфат и ортофосфат,а так же использование его для дегидратации диола,350 см очень горячего раствора, содер 3жащего 57,7 г 85%-ной ортофосфорной кислоты и 111,5 г цекагидратного пирофосфата натрия примешивают к 500 мл оченьгорячего раствора, содержащего 42 г моногидратного лития, После охлаждения полученный осадок отфильтровывают, высушиовают при 110 С в течение 18 час, потомопрокаливают в течение 2 час - при 600 С,Совместный осадок смешанного пирэфэсфата натрия и лития и трилитийортофосфата применяют в качестве дегидратационного катализатора метилбутандиола,3,используемого по методу, описанному в примере 1. Полученные результаты представлены дальше. Конверсия диола 100%.Выход, %:Изопрен 82,0Триметилацетальдегид 1, 9Метилизопропилкетон 15,1П р и м е р 5, Катализатор, представляющий собой смешанный пирофосфат литияи натрия, не стоек к истиранию, вследствие чего необходимо повысить его механические свойства, Это достигается смешением смешанного пирофосфата лития и натрия с равным количеством по весу двунатриевого гидратированного ортофосфатаформулы ЙО НРО 7 Н О, Смесь размалывают, затем смачивают дистилированной водой. Полученную пастообразную массу экструдируют, сушат в течение 18 часопри 110 С и кальцинируют 2 час при500 С,Полученный таким образом катализаторобладает очень хорошими механическимисвойствами. Он состоит в основном из смеси смешанного пирофосфата лития и натрияи пирофосфата натрия, Последний компонентполучают путем дегидратации двунатриевого ортофосфата прокаливанием,Этот катализатор можно использоватьдля дегидратации метил-бутандиола,3.Над 10 см катализатора пропускают ме 3тил-бутандиол,3 в обшей сложности втечение 14 час, Реакцию осуществляютопри 500 С. Диод при этом опыте не растворяют в азоте. Его используют в чистомвиде. Опьгт прерывают в конце седьмогочаса. Катализатор без регенерации используют для нового опыта, продолжающегосяв тех же условиях в течение 7 час.В табл. 2 представлены средние составынекоторых фракций эфлюента,П р и м е р 6. Применение пирофосфатастронция.555832 Таблица 1 Таблица 2 13 час ЗО мин 14 час 0 час 30 мин11 час 6,6 4,8 6,0 0,6 6,2 5,0 7,5 9,4 5,2 4,8 18,5 тора и стабилизац жит один или нес смесь пирофосфат ми нейтральными ты, он соде фосфатов ил или несколь и его ра лько пир с одниртофосфаия. и лития, натая, стронция Составитель М, Грачев Редактор О. Кузнецова Техред М. Ликович Корректор А. Бласенаказ 480/3 ЦНИИИИ Подписноеовета Министоткрытий наб д. 4/5 Тираж 94 осударственного к по делам изоб 5, Москва, Жв ССС митет тений аушс илиад ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 400 см горячего раствора азотнокислозго стронция, содержащего 42,4 г 5 (ИО) вливают в 100 см кипящего раствора, со 3держащего 44,6 г дегидратированного пирофосфата натрия, После получасового осаж дения осадок отфильтровывайт, сушат вотечение 18 час при 110 С и кальцинируютов течение 2 час при 400 С,получая смешанный пирофосфат натрия и стронция.Этот катализатор используют для дегид ф ормула изобретения Катализатор для дегидратации диолов на основе металлических солей кислот фосфора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности катализ ратации метил-бутандиола,3 в условиях, описанных в примере 1,Состав получаемого продукта указан дальше, Конверсия диола 82,3%.Выход, %:Изопрен 6,0 Метил-бутен-ол 66,1 Метил-бутен-ол2,8 Триметилацетальдегид 2,4 Метилизопропилкетон 8,2