Способ количественного определения изоционатных групп в органических изоционатах

555338 20 113 2 ф 6 48 2,9 5,9 10,0 6,0 Бутилацетат Циклогексанон Нитробензол й, й -ДиметилформамидАцетонитрил Нитро метан 18,3 22,8 20,8 34,7 22,6 23 2 21,8 22,8 23,2 23,2 23 в 2 23 ф 2 232 - 23 ф 2 36,5 37,5 38,6 23,2 23,2 П р и м е ч а н и е. Везде навеска вещества около 0,3 г, объем растворителя 15 мл, объем 0,2 н раствора дибутиламина в этом же растворителе 20 мл,теоретическое содержание ЯСО -групп 23,2 %,ляной кислотой иитрование избъггка кислоты раствором гидроокиси натрия. Эгот же способ используют и для определения содержания блокированных Я СО-групп после предварительного 2-часового кипячения раст вора исследуемого продукта в циклогексанс- не с метанолом, необратимо связывающим свободные Й СО- группы 31При обработке блокированных изоцианатов амином по известному способу протекают реакции замещения фенола на амин с соответствующим превращением фенилкарбаматов в мочевины-,й(ННСООСН )(йНСОЙЙ"й"+У МОН З) Реакцию 2 осуществляют при определении общего содержанияСО-групп, реакцию 3- при определении содержания блокированных Й СО-групп.25Однако известный способ продолжителен вследствие малых скоростей реакций 2 и 3. Так, например, при взаимодействии дифенил- Н, Й -(2,4-толуилен-бис-карбамата) с дибутиламином в среде циклогексанона необходимая длительность выдержки при комнат Взаимодействие блокированного изоцнаната с амином в растворителе с диэлектри ческой постоянной выше 30 можно осущесч влять как при определении об дего содержания Й СО-групп, так и при определении содержания блокированных К СО-групп. В последнем случае сокращение длительности 60 ной температуре составляет 24 час, при этом степень замещения 98,5%.При определении по известному способу содержания блокированных Я СО-групп длительность выполнения анализа приводит также и к занижению его результатов; фенол замещается не только амином, но и метанолом, избыток которого имеется в смеси.Целью изобретения является сокращение длительности определения и повышение его точности.Для достижения поставленной цели пред- лагается обработку изоцианата амином осу шествлять в среде оргапического растворителя, инертного по отношению к диизоцианатам, с диэлектрической постоянной 30- 40.С увеличением диэлектрической постоянной использованного растворителя скорость взаимодействия блокированного изопианата с амином резко возрастает, так что при использовании растгорителей с диэлектрической постоянной выше 30 оказывается возможным значительно сократить время выполнения анализа, доведя его до 0,5 -2 час, Обнаруженный эффект иллюстрируется данными таблицы, в которой содержатся результаты определения общего содержания М СО-групп в дифенил- Й, Я - (2,4-толуилен-бис-карбамате) по описанному методу в различных растворителях. определения способствует повышению еготочности (причины укааны раньше). Избыток амина, оставшийся в растворе после взаимодействия, определяют обычным способом, т.е. прямым или обратным титрованием.Заказ 453/21 Тираж 1052 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Для проверки способа использовали чистый дифенил- Я, Я -(2,4-толуилен-бис-карбамат) и его смеси с чистым 2,4-толуилендиизоцианатом, поскольку при примененииэтих соединений результаты определенияможно сопоставить с теорически вычисленным содержанием Я СО-групп. Упомянутыетехнические продукты, как правило, представляют собой смеси индивидуальных соединений и в силу этого не могут быть использованы для проверки. Тем не менее,результаты анализа этих продуктов по известному и предлагаемому способам не различаются между собой в пределах точностиопределения,15П р и м е р 1 . В коническую колбуемкостью 250 мл помешают навеску (около 0,3 г) дифенил- М,Я -(2,4-толуилен-бис-карбамата), взвешенного с точностью+ 0,0002 г, и 15 мл Я, М -диметилформамида, После растворения вещества добавляют 20 мл 0,2 н.раствора дибутиламина в М,й -диметилформамиде и смесь выдерживают 2 час при комнатной температуре. Затем в колбу последовательно вносят40 мл 0,1 н.раствора НС 1, 100 мл изэпропилового спирта, индикатор - бромфенолсиний, и содержимое колбы оттитровывают0,1 н раствором МаОН.МСО-группы, %: найдено 23,2; 23,2, 30вычислено 23.2. П р и м е р 2. Осуществляют те же операции, что в примере 1, но вместо дибутиламина используют 0,2 н. раствор пи перидина в М, й -диметилформамиде. Время выдержки с амином 0,5 час.МСО-группы, %; найдено 23,2; 23,3;вычислено 23,2.П р и м е р 3, Осуществляют те же 4 О операции, что в примере 1. но вместо Й, Я- -диметилформамида используют ацетонитрил,Время выдержки с дибутиламином 0,5 час.1 Ч СО-группы, %: найдено 23,1; 23,3; вы числено 23,2.П р и м е р 4, В коническую колбу емкостью 250 мл вносят смесь, содержашую 0,362 г дифенил- Я, й - (2,4-толуилен-бис-карбамата) и 0,174 г свободного 2,4- -толуилендиизоцианата, и растворяют ее в 15 мл циклогексанона. Вводят 10 мл метанола и полученную массу нагревают 0,5очас при 60 С. Затем добавляют 20 мл 0,2 н, раствора пиперидина в Н , М -диметилформамиде и смесь нагревают еше 20оминут при 60 С. После охлаждения до комнатнэй температуры вносят в кэлбу 100 д.л изэпрэпилэвэгэ спирта, индикатор - брэмфенэлсиний, и ее содержимое эттитрэвывают 0,1 н. растворэм НС 1.Блокированные Н СО-группы, %; найдено 15,5; 15,5; вычислено 15,7. формула изобретения Способ количественного определения изэцианатных групп в органических изоцианатах путем их обработки избытком вторичного амина в среде органического растворителя, инертного по отношению к изоцианатам, с последующим определением избытка амина титрованием, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью ускорения анализа и повышения его точности, обработку амином проводят в среде органического растворителя с диэлектрической постоянной 30 - 40,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Коренман И, М Методы фотометрического анализа, 1970, М. Химия, с. 37,2, Саундерс Дж. Х., фриш К, К., Химия полиуретанов, МХимия, 1968, с.38.3. МРТУ-03-262-70.