Способ получения полиэтилена

Й И ЕНИ И (. аз Советски 1) 529 иалистицес Республик ОБР ЕЛЬ СУВУ ВТОРСКОМУ С олнительное к авт. свид-в(22) Заявлено 17.75 (21)2156006 1) М, Кл. С 08 Р 110/02 С 08 Г 2/06 присоединени заявки Ье Государственный иомитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 25,09,76.Бюлле 678, 742.288,8) 1/ г 1 0 45) 9.02,7; опу кования описа А. А, Баулин, С. С. Иванчев, И. Н. Андреева, В, Н. Латяева,Г. А. Килякова, Л. И. Вышинская и Г, А. Разуваев(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА имернойолиэтилена зобретение относится т на легко гидролизуюшегсыделением хлористого вор а т химии, в частностис применением комплческих катализатороИзвестны способь с оздухе синте ода ксных металлоорганиПроцесс производства полиэтилена, баз рующийся на испо".ьзован 1111 этой каталнтической системы характеризуегся выходам 11 порядка 900-1000 г ПЭ/г Т за время контакта 2 часа при Обшем давлении 4 ат (избыточном дав,тенин 3 атп).Цель изобретения - повышение в: - .;.Од,:. продукта и улучшение ус;1 овий труда.Это достигается применением в качестве соединения титана эфирата тетра-(пентафторфенил)-титана. В качестве углеводородного растворителя применяют, например, и-гептан, в качестве алюминийорганического сокатализатора - например, диэтилалюы 1- нийхлорид, диизобутилалюминийхлорид.Регулирование молекулярного веса синтезируемого полиэтилена осушествляетс дением в реакционную зону добавок в да, изменением молярного соотноше 1 иполучения полиолефилефинов в присутствии яших из соединений ов и соединений метал- одической системы 3.,1,ов полимеризацией катализаторов, состопереходных материаллов 1 -111 групп Пери21 Известен способ исреде углеводородн сутствии катализа олучения и ого раство этиленеля в ящего изюминийорг 1 тора, сотана и(АОС)имеет суемая кполучетиленавен 3382 атз етыреххл сто ического соединен шественные талитическая Известн недостаткисистема об СПОСО исполь ечивае ьие лишь невыПЭ) С 1 гг ПЭ/гТтС,сокого выхода полив титана (выход ПЭ ра я вве- ОДОПО- .ия комЮМ 1.НИЯ ПОЛИМЕ- диапаО при давлении этилена лимеризации, т. е. со но 90 г ПЭ/г Тт" атДругое Отличие ст с и вляет приблизител понентов каталитическои системы (ал к титану) и изменением гемперату,.1 ризацли. Предпочтительными являютс СН ча особа -с).не достаточнаяс применением зопасность рабо связи529173 Характеристическая вякость в декалине при135 С (Ч 1 135 оС, дл/ДЕК 14,Количество двойных свзей на 1000 атомов Сиз них;,9 ПлотностьТемператур лавления Преде тяжен текучести п и (р т, кгс/см18 азрушающее напряжри растяжении 6.кгс/смХ 2 0 Стнос ительное удлинениезрыве Ь 6, % 80 ри р зон мольных соотношений соединение .с /соединение Т 1 в пределах 5:1 - 20:1, темпеоратура полимеризации 30-70 С, Эфират теть ф ра-(пентафторфенил)-титана формулы ( С у ) Т 1 2( С К ) О в виде оранжевых кристаллов получают взаимодействием четыреххлористого титана с пентафторфениллитием в эфирногексановом растворе 41. Пример 1. 247 мг (С 7 )71 х 2(С,Я,),О65,4 - Аг(СН,),СЕ (и тилалюминийхлорид применяется в виде 30/о-ного раствора в н-гептане), запаянных отдельно в стеклянные ампулы (мсльное соотношение соед, 41 (соед, Т. 19,0), ц помещают в реактор из нержавеющей стали объемом 150 мл, освобождают реактор от воздуха и следов влаги, вводят в него 100 мл очищенного н-гептана и повышаютотемпературу до 50 С, Затем в реактор по дают э-.член до общего давления 4 ат (парциальное давление этилена при этой температуре, за исключением пр гости и ооврастворителя 3 у 8 ат), При включении перемешивающего устройства разб,1 вающегоампулы с компонентами каталитическойсистемы, начинается полимеризация, в течение которой температура и давление этилена в реакционной зоне автоматическиподдерживают постоянными, Через 4 часапосле начала полимеризации реактор освсбождают от этилена, извлекают полимер ипромывают его водой и этиловым спиртомот остатков катализатора. Вес промытогополимера после высушивания - 1394 г,.что эквивалентно выходу 10170 г ПЭЛили 668 г ПЭ/гТ 1 ат С Ячас; характерис-.тическая вязкость полученного ПЭ, камер ."ная при 135 С в декадне135 С,равна 14,6,дл/г, а соответствующий сйсредневязкостной молекулярный вес ( М,)- 2350000, Молекулярные характеристикиПЭ и егс основные физико-механическиесвойства, приведены в таблице.,ОДПК( - ОЕ лилиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул, Г 11 оектная 4/П, и . е р ." Я условиях,;.1 алэгич.:;. -:Слов 1,1 примера 1, в реа тор загруГ (Сб )Т;2( С )( ) 0 и шени" соед. АГ /соед. и( 12,4), Выход ПЭб за 4 часа - 14,20 г или 8850 г ПЭ/г Т 1 полученный ПЭ имеет 1,1) 1 13 5 ОС 20, 7 дл/г к Ю 3740000.П р и м е р 3, В условиях прим: у 1 в реактор загружаОг 25,1 мг (Сб Т 1 х .", "-.:, Су Н ) " ",3,0 мг М ("- .) С 1 ;ма;,=,эе соот Ошение соед. А 1, /соеъ Т 1 18,8 и подают 3,8 ат этилена и 2 атдорои, т э оответствует содержак 1 цо водородаа ."-: газовой с 1 еси, равному 33 г,б.% Цо(бдее давле:1 ие в реакторе при 50 С 6 -.т) Выход ПЭ за 4 часа - 9,30 г илк 6660 г ПЭ/г Т.,;11.) 135 "С 6,8 дл/г; М.,ОО,,.Е К П р и м е р 4, В усло.;Иях при;ера 1 20 в реактор загружают 14,0 мг (" У ),Т; х 2(С 2 Н), О, 36 3 мг А 3 (СН) СГ ( мольное соотношение соед, ДЕ /соед, Т 1 18,6) и подают 6,8 ат этилена (до обгцего давления 7 ат), Яь:ход ПЭ - ) 5,.52 Г или 19980 г ПЭ/г Т 1, клк 734 г ПЭ/г Т" "ат С Нчас; 111 135 ОС 14,7 дл/г; Ч 1, 238 ОООО.П р к м е р 5, В условиях примера 1 в р:иктор загру.каот 152 мг (Сб 7-) Тд с 2(С.,Ди 12,9 м АВ (С,Я )2 Е ,мольное соотношение соед. А 1/соед, Т;6,1) иодают 6,8 ат этилена (до общего давления 7 ат): Выход ПЭ,68 г кли 18560 г ПЭ/г Т 1, или 683 г ПЭ/г Т 1"ат СНчас; 1111 135 С 19,6 дл/г; Мч 3427000; зольность неотмытого ПЭ,021%.П р и м е р 6. В условкях примера 1 в реактор загружают 28,3 мг (С У ),Т;хСк 2(Н) 0 .-. 63,8 мг дкизобутилалюминийхлоркда А 1 (1 СН) СГ (мольное соотноше-.4 9ние соед. А 1 /соед. Т 11,0). Выход ПЭ,18 г или 9030 г ПЭ/ГТ 1, илк 593 г ПЭ/г Т 1 х ат С Н, ас; 11 135 ОС 23,1 дл/г.;П р и м е р 7 (ко 1 трольный 1). В условиях, ац логичных ус,.овиям примера 1, в реактор загружают 24,5 мг четыреххлористог. титана и 55,5 мг диэтилалюмиЖ нкйхлор 1 ца мольное соотношение соед. ,"./Сое Т 1 3,6). Выход ПЗ за 4 часа при прочих условиях полимеризацик, полностью цдектичных условиям примера 1, состав яет 15,63 г или 2520 г ПЭ/гТ 1, и;1 к 1 с 6 г ИЭ/г.11 ат С Н час; (П 1 135 ОСЛЕК 23,2 дл/г, М- 4230000. Чо Н ЕеуцсЕ Э а 1 Ер 1 К 11и фк зик .мехац 1 че с кис св Оцс 1 ва ПЭ 11 Ол ЧЕННОГО СОГЛЛСКО ЦОЕДЛО.КЕНЧЭМУ и ЦЕСГ 11 о= 1 у способа: иподставлены в таблице.Показагел 1. сво.ств иН 1 меров,. полученных и, - прк.1 ерам 2- 6:Ногцчны тем, котэ 1 эы- приведены -ля полиме. а полученнОГО П Э ц ЭК 1.ЕЭ 1 Из приведенных примеров и таблицы в 1:до, что пр 1;:;е.-.-нце с 11 особ;, приводит це только к резкому цов: пению выхода 113, носоесц чквас по у-енцс ПЗ с ул 11 це 1:.и:-1 ми физ ,о-. ц .":цчес 1.: .; свойства;ш; 1., 1 О,1 у 1 й на с сгР 1 );,(С Н ) С 1. имеет ОО:1 ее рег 1 ярНэе строение ( с,.1 е) н цвэйнь 1 х связей), характеризуется бо,ес вы- СОК 1 М 11 11 ЛЭТ 10 СТЬ 1 Э . ЕМ 1 Е-а Ой ЛГЛС 11 угк,1 11 рсиму,ествок; способа яв 1 яе гся повышен"е безэпасносгц в процессе производства Э, гак как вгервье примененгэе для полкмеризац.к этилена индцвцдуалькэе сседкнсние тцт наэЬИ"ат тетра-(цента;.-.Ощекил)-тцтана в Отличке От тетрахлэриде титана прк конгакге с воздухэд цеГГ.":,РЭЛКЗ ЕТСЯ С ВЫДЕЛЕЦ 11 ЕМ К:КЦХ - ; Ц 10 ОРРе;в 1 ь."1 ВЕ 1:Ст н ЫСЬ 1 Ва 1 эци 1 Х ."Ц 1 Ц 1- :зские эжОГГ ; 1 Ор .,кен 1 е дьхательн 1 . путей.Способ может . 1 ть;:с" эльзовэ; япромыц 1 лен; - ;эго С 11.:1";за пс.ткэтклена высэКО: ПЛОТ 1 ОСТИ П ПЕ"ЬУЮ ЭЧЕОЕД 1 П ) 1 КЭгцлена вь 1 сокомо,.-хулярньх марок.форм ла 1.зэбретения,ПОСОО ПОЛ 1:.ЭКК-. ПОЛИЭТИЛЕНа ПОЛИМЕР:-задней этиле 1 а в среде углеводор дного раствор 1 т ця в присутстви.1 катализатора,состояцегэ из соедцкекця титана ц алю.шнкйорганическэго соеди 1 екця э г л ч а ю ш и й с я том, Что, С цеэЬЮ иэвышекия выхода пр: эукта и уруч;1 ения условий гауда, в качестве соедкения тагана примени Зфцрат т" - тра-Пецтафторфе 111 л)-титан 11 рк мэльнэм с,.эткошзнкк сэединение сэрН 1";:-:вице 5: 1 - 20: 1.Исгоч 111 к 1 кчформацки, принят:Ие вэ в 11 има це прк экспертизе:1, Па"ент фРГ. 1012460 кл. 39 с25/01 1 960.2, 11 атент ФРГ;(." 1255316, кл, 39 с25/01, 1 968,3. Патент ФРГ М 1006162, кл, 39 С25/01,960 (прототип),4. "Докладь АН СССэ, серця "Химия",19", " 3 с 620-621 19 О.