Катализатор для полимеризации олефинов

ОП КСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЯЬСТйУ(п)462389 Союз советских Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 31.08.77 осударствеиныи комитетовета Министров СССРо делам изобретений крытии Авторы изобретени Сахаровскаяу,О, 1(С,Н,)з,20 л, 0 - (С 2 где К - алкот 0 до 30.Катализапных соединенвят следующкой,и устройвакууме илиаргона) (гхриУОС 1 з, раств ОС 1, и комплекслюмсксанов готореа(ктор с мешалмо(статирования в тнаго газа (азота, 20 - 70 С вводят тан, н.гексан, тоор на основе Ччй тетрааглкилм образом; впвом для театмосфере инетемпер атуреоритель (нзпеп Изо(бретение относится к катализато(рам полимеризации олефинов, на(п(рвмер этиле(на.Иввестен катализатор,для полиме(ризап(ии этилена, состоящий из ванадийокситрихлор(ида и алюмвнийорганических соедини еяий типа Ааз А 1 КзС 1, где К - СН 1, изо-С 4 Н 9, Однако каталитический иомплекс, образующийся пр(и взаимодействиями ванадийоиситрихлорида и алюмлнийалкилов (например А 1 (т - С 4 Н 9) з А 1( - С 4 Н 9) зС 1), обладает низкой,стабильно(стью. Алюминийалкилы, алтоминийалиилхлор(иды во(спл аменяются на (входе,С прелью повышения стабильности раб(оты катализатора предлагается каталогизатор, в котором в качеспве алюминийо(ртанических сюединений,взяты,комплеисные соединен 1 ия алкили пол(иалиилалюмоксанов общей формулы луол) и эфират,или аминат тетраалкилалюмоисана, Активный каталогизатор образуется сразу после введения тетраалкилалюмоксана.Исходные концентрап(ии ванадийокеитрихлорида могут меняться от 10 з до 10 моль/л, ксмплексных соединений тетраалкилалюмоксанов - от 10до 10 4 моль/л,Приготовление ка(тадизатора на основе ЪОС 1 з и комплексных соединений полиалкилалюмокса(нов,проводят в две стадии.П(ри коинатной темпе(ратуше полиалиилалюмоисан п(ропитывают концентрированным в а нади йокоит(рихлю(ридом, непер ореаги(ров авший УОС 1 з удаляют с поверхности полиалкилалюмовосана путем откачии образца (до вакуума 10 -мм рт. ст.На вто(рюй стад 1 ии полиалиилалюмоксая с нанесенным ванадием Вводят(в реактор, содержащий (ра(ство(ритель и алюминий алкилхлорид А 1(С 2 Нз) 2 С 1, А 1(т - С 4 Нз) С 1.Ниже приводятся эффективные значения констант скю(робостей деза(ктивацви катализаторюв на основе ванадийоисит 1 рихлорида и комплексных соедиыений тетра- и полиалкилалюмсксан(ов, а также для известного катал(изатора ЧОС 1 з-(-А (СзНз) 2 С 1. Эффективные .константы дезактявации ка тализаторюв полимериза(ции этилена (концен трированный т/ОС 1 з 10 4 моль/л, мольное отно462389 репа тетркаизобутилалюмоксана и 1,5 10 - ЧОСз выход полиэтилена в условиях примера 1 составляет 1,2 кг (на, 1 г ванадия Я = 17 дл/г).5 Пр им ер 3. При,иопользовании 0,41 гамината тетраизобутилалюмоксана Известная система 10и 1,5 10 - г ЧОС 1, выход полиэтилена в условиях примера 1 составляет 0,33 кг (на г ванадия т 1 =-13,3 дл/г).При мер 4. Эфират полиалюилалюмокса на 1,5 г (с мол. вес. 3298) пропитывают 0,5 г100% -ного раствора ванадийокситрихлорида при комнатной температуре. Для удаления непрореатирювавшего ЧОС 1 э образец полиалкилалюможана в течевие 1 - 1,5 час откачи вают до вакуума 10 -мм рт. ст. Затем 0,55 гэфирата полиизобутилалюмаксана, содержащепо 1,5 вес. % .нанесеннюго ванадия, 70 лл толуола и 0,043 г А 1(СгНз)зС 1, загружают в реактор. Процесс полимеризации проводят при 25 70 С, даалении этилена 0,48 атм. Стационарная скорость полииеризаци 1 равна 0,45 кг полиэтилена (на 1 г ванадия атм час = 19,6 дл/г). РО С 13 + Л 1 (С". Н 5) 2 С 1,Предлага,емая система1,83 1,02 ОС 1- -.В А 1 - О .Л 1 Бз (СзИ;)г 0 Ъ 30 Формула изобретения Катализатор для полимеризации олефянюв,состоящий из ванадийоиситрихларида,и алюминийорганичесиих соединений о тли ч аю щий ся тем, что, с целью повышенвя стабилыности работы катализатора, в качестве алюминийорганических соединений взяты ков- плексные соединения алкил- и полиалкилалюмоксанов общей фонмулы 40 0,18 г, р(астворенный в 70 мл н.гептана, и 1,2 10-4 г ЧОС 1 з запружают в,реа(ктор н в течение 2,5 час проводят цолимеризацию этилена щри 70 С и давленви этилена 0,48 атм. Выход полиэтилена составляет 1,9 кг (на 1 г ва мадия т 1 = 15 дл/г).П р и м ер 2, При июпюльзоваБии 0,39 г эфи 32 А 1 - ОА 13 и-ОА 1 В р,где К - анкил, 0 - (СзНз) 20 Х (СНа) 3п - от 0 до 30. Составитель В, Теплякова Техред И, Сметанина Корректор И. Симкина Редактор Т. Пилипенко Заказ 504/1173 Изд.73 Тираж 947 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5+ В 41 ОАж,ОА 1 Д (Сн ) 00,2 + -Ю (СН;, С(,Из этого следует, что цри использовании комплексных соединений тецра-,и аолиалиилалюмоксанюв стабильность ванадиевого катализатора значительно возрастает по сравнению с известным катализатОром,ИспользОвание комплеконых ,соединений алкилалюмоксанав в качестве составной части,ванадиевого,каталиаатора,позволяет получить высокие выходы полимерных дродуктов. В присутствии ЧОС 1 з и алкилалюмоксанов обр 1 азуепся неравветвленный высощомодекулярный,полиэ вилен сю срвдневязкостным мол. вес. 1,2 10 - 2,2 10.П р и м ер 1, Эмират тепрьизобувилалю- макоан