4, 4-диокси-2, 3, 5, 6, 2″, 5″6″-октафтордифенилметан, какмономер для синтеза термостойких полимеров

525656 Образец полимера был почучен сплавле - Я . , .нием 44 -ДиоксиоктаЯ 5 ГО 5 ДИЬЯУи-.метана и фталевогО ангидрида,мО 5 п,ьые соотношения 1:1,2 соответственно) при температуре ОтО180 до 190 т: В теченит.е 4 час и при температуре От 220 дс 230 С В течещ 5 е 3 час.ПОЛУЧЕННЫЙ ПОЛИМЕР ПОдВЕрГЯЮТ ИС ПЬта П 5 Ю 5 Я РЯС 5 ВтРИ 5 тСТ ТЕМПВОЯГОУ 5 ЯЗ,ЯГЧЕНИЯ термостябильнссть и т Орючесть,огнестой- КОСГЬ) ОбттХтЖЬХ 5 И МЕТОДЯМН. ГЕЗУ 5 Ь ГЯТа ИС-Ггацнй УСТЯНОВЛЕНО;1. Полимер темпо-Вичневого цвета, стеклосю рязныи практически.с растворяетсяВ бензоле,СС 6 воде. Ог; "иичепно растворим 40 в кипящем хлороформе. ацетоне, 10 Ъ-номрастВоре щелочи. При кипячении измельченнто 5 О Образц ь 15 20, ттоие.,О 5: к, т 5)появляется белый хлопьевидпый Осадок (Ве -роятпо ПродтКТЫ ГидООЛИЗЯ 5, бОЛЬШЯЯ ЧЯСТЬобразца полимера не изменяется,3Исходным сырьем для получения 4,4- -диоксиоктафтордифенилметана является доступный 2, 3, 5, б-тетрафторфенол, получаемый из Октафторголуола, который являет 1 ся товарным продуктом. Строение 4,4-днов5 ксиоктафтордифенилметаня показано с помощью ИК-спектров и Я 5 т 5 Р-спектров.П р и м е р 1. Кперемешиваемомураствору 10 г (О,З моля) параформа в 60 мл Н04 (д = 1,83), охлажденного до тема О 1 О пературы от О до 5 С,прибавляют небольшими порциями в течение 30 мин 50 г (0,3 моля) 2, 3, 5, б- тетрафторфенола в 80 мл Н 50 (Д = 1,83). Перемешивают еще 1 час ЗО мин прн температуре от 5 цо 1 0 С, оставляют на ночь и выливают В 300 мл ледяной воды, Осадок Отфильтровывают, промывают водой, сушат и получают 50 г светло-коричневого осадка с т.пл. 169 - 172 С,о который растворяют в 600-700 мл бензо ц ла, кипятят с 20-25 г активированного 5 гля в течение 10 мин, уголь Отфильтровывают, промывают горячим бензолом (2 раза по 50 мл) и после удаления растворителя получают 46 г (90%) бесцветных кристалолов с т.пл. 174-176 С (из бензола).Найдено, %: С 45,3; 45,5; Н 1,1; 1,2;442; 44,3; Мол. и. 338, 345.СН,Г, О,.Вычислено, %: С 45,4; Н 1,2; Г 44,2: Мол.в. 344.ЮВ спектре ЯМР У имеется два сигналя при -06 и -18,0 мд. От сигнала С Г, как внутреннего стандарта с соотношением интенсивностей 1:1. В спектре ЯМР Н имев М ется два сигнала равной интенсивности при -3,64 и - 6,35 м.д. (Внешний стандарт ТМС) . ИК-спектр содержит полосы поглощения при 1505 и 1670 см (полифторированное ароматическое кольцо) и 3580 см (ОН),ДИбЕНЗОЯТ 4 4-ДИОКСИОКтафТОРДтифЕНИЛМЕ - тана получен нагреванием последнего с 2 эквивалентами хлористого бензоила в пириодине, т.пл. 135-136 С (из спирта).Найдено,%: С 58,5, 58,7; Н 2,12,3;Г 27,4; 27 7;Ст Н 1 Г 8 3Вычислено,%: С 58,7; Н 2,2;Г" 27,5.П р и м е р 2. К перемешиваемому раствору 0,3 г параформа в 4 мл НС 1(3=1,19) 59 и 5 мл НЬ О С 1 прибавляют 2 г 2, 3, 5, тб-тетрафгорфенола, Нагревают и перемеши - вают реакционную смесь 2 часа при 40 о60 С и аналогично описанному в примере 1 получают 1,6 г (77%) 4,4-диоксиоктафтор- б дифенилметана с т.пл, 174-176 С.П р и м е р 3. К смеси 2 г (0,012 моля) 2, 3, 5, 6-тетрафторфенола и 6 мл Н 504 (д= 1,83) прибавляют раствор 0,2 г6 О фтт "т( О, т ОО толя/ Паря 5 орМ я В 6 млтт :" О т =. 1,83 5 тереме 5 ивают Втечение т, аса прцо.ГЕМПЕрятурвОГ 20 до ФО С И ЯНЯЛОГИтГНО описанному В примере 1 получают 1,6 г (77%5 44-дноксиоктафГОРдийенилметана сОт,пл. 174-176 С.И , Е О 4, И - .тС-В ; ",-5 ного формалина (0,012 моля СН,О) в 10 мл Н 5 О Д .= 1 835 ) поибавляюГ Гторттиями при перемешивании 2 г (0,012 моля) 2, 3,5, 6-Гетряфторфенола в 10 мл Нт 5 От,( и = = 1,835) при температуре 20 . Перемешивают реакционную смесь в течение 1 часа при 40 С и аналогччно Описанному в примере 1 получают 165 г (80%) 4,4-диоксиокГафтордифеннлметана с Т,пл. 174-176 С.о Для подтверждения Возмолаюсти использо- . ВЯНИя 4 4-дт:ОГСЗ- О5 6 2 3 5 б/ - ОКТЯ 55 ОаДИфЕККтМСТЯНЯ В КЯЧЕСТВЕ МОНОМЕ - т 5 Я дЛЯ СИттЕЗЯ Гр 5 ОСТОйКИХ ПО 5 Птт 5 ЕтОВ ПрС ВЦЕНЫ ППЬГТтцтяIХ ЕПЕ РЯТУПЯ РЯЗ 5 ЯГ Е 5 Ц и НЯ.л ДДИТС ЯОв пределах 280 - 320 С, полностью В жидкое ссстояние Образец полимера не переходит.3, При ВЫдЕО 5 КИВЯНИИ Обрааця ПОЛИМЕраО В ВОЗдуШНОМ Твр:5 ОСТЯТЕ При 300 С В ТЕЧЕ- ние 1 часа цотеоя В Весесогтавила 1 2%, а прит 404. При Внесении В пламя горелки Образец полимера не горит, а только раскаливя- ЕТСЯ И 55 ЕцЛЕНтО ОбуспИВЯЕТСЯ.Гаким образом, 4,4-диокси, 3, 5, б,6-октаг ть 5 фенптлметан может быть525656 использован как мономер для получения термостойких полимеров, например полиэфиров. СН ОН ормула изобретен/ / ( / 4,4-дыокси, 3, 5, 6, 2, 3, 5, 6тафтордифенилметан формулы нтеза термостойких покак моыомлиме ров. Составитель Н. Базлева Данилович Техред Н. Анцрейчук Корректор В, МикитРедак рственного комиделам изобре , Ж, Рауш Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 каз 5147/455 ННИИПИ Госуда по 113035,Москв5 Подписноетета Совета Мииистротений и открытийкая наб д. 4/5