Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов

ТЖАТЕл ":Ч 1"1 , .лВИ С А 1Е (1 ц 525471 О П Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид.ву 22) Заявлено 18.04.75 (21) 2126153/04 присоединением заявки М. Кл,В 01 1 37В 01 3В 011 21/04 23/74 с 3) Прно 3) Опуб Государственный комете Совета ЬЬннстров СССР по делам иэооретений ет ковано 25.08,76,Ьаллетень31 публикования описания 02.12,76(54 СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРАДЛЯ КОНВЕРСИИ УГпЕВОДОРОЦОВ Йе аталиноотьюк производству ии углеводородов. овления катализвконверсии угле- глинозема,;пригоюисЪоты,. замеса, творе кислоты, фон. приготовления раоминия, пропиткиэтих солей, суна них солями вторением операкаливания т ранул олучение ной поверхвесом. честве тим Изобретениекатализаторов Известен сп оситс в Наиболее близким Мому является способ размол шихты, содер алюминия, титансодер качестве которого бе зуюшее, формовання и при температуре околОднако катализато ,способу, имеет удельн 2,58 м /Г н насыпно га способом к пре, при которомжашей окислы нижашее соединерут окись титапрокаливанияо 1250 С. ие ва) и свгранул по эт ь 1,6 7 / полученный ю поверхнос ес 1,6-1,7 д ля конверсособ приготора на основе никеля дляодородо путем размола, овлення раствора азотнойасты из глттйоземв и рвсования гранул носителя,Ъворов солей никеля и влю; ранул носителя растворамики гранул с нанесеннымиттнкеля, с последующим по,ттий пропитки, сушки и прокатализатора,лью изобретения является пзатора с повышенной удельи более низким насыпнымЭто достигается тем, что в ка1 тансодержашегосоединения берут гидрид.:";итака . Прокаливание ведут при температуроре 350-1250 С при скорости нагрева 10-25 град/мин,При прокаливании сформоввнных гранулкатехизатора из шихты содержащей гидридтитана, начиная с 350 С, происходит термическое разложение гидрида титана с вьвделением высокоактивного водорода и дегид1 рированного поверхностно-активного титана,д: ВйЬел 5 тюшийся при термическом разложь,нии гндрида титана (Т Н) водород образуетв теле гранулы большое число мнкропор, чаотично восстанавливает окислы никеля, обеопечивая возникновение мелкодисперсного ни20 коля, обладаюшего высокой активностью,.Образующийся в результате дегидрирова-ния поверхностно-активный титан, взаимодействуя с кислородом и офчслами металлов,содержащихся в глинозйе, переходит в дву,25 1 окись титана (Т Ое), образуя, прн этом,поНаименование свойст катализатора Катализатор стный 32-4 О52-596,96-9,14О, 9-1,05 8, 0-8,4 1,67-2,58 16-1,77 более 40 0,4-0, 8 0,2-0,3 бочные титанаты металлов, обеспечивая стабильную прочность и термостойкость и снижая температуру спекания.Прокаливание гранул катализатора, начионая с 350 С, ведут с повышением темпераотуры до 1250 С со скоростью нагрева 1025 град,/мин, Превышать указанную скорость нагрева (более 25 град,/мин) нецелесообразно, так как бурное разложение гидрида титана может привести к снижению механической цпрочности гранул.Медленный нагрев (меньше 10 град./мин) приведет к неоправданному перерасходу энергии и удлинению стадии прокалки.При достижении температуры 1250 С у разложение гидрида титана заканчивается и остаточное содержание водорода в материале гранулы составляет 0,03-0,01% вес поэтому дальнейшее повышение температуры нерационально. Гидрид титана может входить рр в состав шихты в количестве 1-20% вес,П р и м е р 1, В шаровую мельницу загружают и размалывают в течение 20-25 час шихту следуюшего состава, г:Порошок окиси никеля 250,рГидрид титана 50Глинозем 680Лекстрин 20После размола шихты на таблеточной машине формуют гранулы в виде колец с размерами 14 х 14 х 6 мм, которые затем прокаливают следуюшим образом: по достижении темопературы 350 С дальнейшее прокаливаниео ведут с повышением температуоы до 1,оО С при скорости нагрева 10 град./мин. Такую Ь 5 скорость нагрева поддерживают в течение всего процесса прокаливания, Когда достиогается температура 1250 С прокаливание гранул заканчивают, либо для стабилизации структуры их выдерживают в течение 1 часа 40г о,.при температуре 12 дОДавление таблетирования составляет 800 кг/см. Гранулы после прокалки имеют мес ханическую прочность 350-400 кг/см-, термическая стойкость составляет 40 и более ф Водопоглошение, %Пористость., %2Удельная поверхность, м /гНасыпной вес, кг/лТермостойкость (число теплосмен 1200-20 С)оАктивность при 800 С(ост. сод, СН % объем) 4о отеплосмен от 1200 С до 20 С, водопоглошение гранул 32-40%, пористость 52-59%, удельная поверхность (по БЭТ) 6,96 м /г, Насыпной вес гранул равен 0,95 кг/л.Испытания активности образцов катализатора на лабораторной установке в процессе паровой конверсии природного газа при соотношении СН,НО = 1:2 в интервале темоператур 600-800 С показывают, что достигается практическое равновесие и в сухом конвертированном газе остаточное содержание метана не превышает,%)При 600 С 8,5-9,0 При 700 С 1,9-2,0 При 800 С 0,2-0,3,П р и м е р 2. Подвергают операциям размола, таблетирования и прокаливания в тех же условиях, что и в примере 1 шихту следуюшего состава, г:Глинозем 770Гидрид титана 70Порошок окисч никеля 150Стсарин 10Режим нагрева 15 град,/мин. Гранулы после прокаливания чмеют механическую прочность 300-400 кг/см-, выдержиовают более 40 теплосмен от 1200 до 20 С без видимых признаков разрушенияводопоглопение гранул 35 38%, пористость 53-55%, удельная поверхность (по БЭТ) 9.14 м /г,2 насыпной вес 1,05 кг/л.Испытания активности образцов катализатора на лабораторной установке в процессе первой конверсии природного газа при соотношении СН,:НО = 1;2 в интервалеотемператур 600-800 С показывают, что достигается практическое равновесие. Остаточное содержание метана в сухом конвертированном газе не превышает, %)При 600 С 11,0При 700 С 2,1При 800 С 03В таблице приведены сравнительные данные по физико-химическим характеристикам известного и предлагаемого катализаторов.525471 Составите - Л, Бе - .;.Редактор Н. Данилович тех -,ед ь,Деь - о Заказ 5192/463 Тираж 864 ЦНИИПИ Государственного комитета Со ета .",инцстов ГССР по делам изобретений и от;л.тпй 1130356, Москва ЖРаушкач н.:.б: ,5Способ приготовления катализатора для конверсии углеводородов путем размола ш- ты, содержащей окислы никеля, алюминия, титансодержащее соединение и связующее, формования и прокаливания гранул, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с делью получения катализатора с повышенной удельной поверхностью и более низким насыпным весом, в качестве титансодержашего соединения берут гидрид титана и прокаливание ведутопри температуре 350-1250 С при скорости нагрева 10-25 град /мин.