Способ получения ацилоксиалкиловых эфиров кислот фосфора

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(и) 506594 АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнитель авт. свнд-ву М, Кл,е С 07 Е 902С 07 Р 9/08 С 07 Р 9/40 22) Заян лено 25.06,74 (21) 2037233/23 -оедииеиием заявки осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам иэооретенийи открытий Приоритет ллетень(71) Заявит 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФОРА сти полученияспособу полуфиров кислот кислот фосфор ван на том, что галоидангидридьобщей формулы3-Ьцте й и о имеют указанные значения,Х - галоид,подвергают взаимодействию с соответствующн.мимоноациловыми .зфирами гликолей в среде1 О итяртного органического растворителя, напримербензола, в присутствии акцец галоидводорода,тищример пирндина, 0 - 20 С,Реакция протекает гдтдко, выход 82 - 98%; целавой продукт выцеляют известными приемами.1 а Полученные соединения охарактеризованы финстангами, строение их подеменгного анализа.(ацетнлоксиэтил) . метил. 00Р(0 дн 1 еС 1 ст 1 )Я где В - алкил или арилокси,В- водород или метил,й - алквл,о 02.Эти соединения могут быть использовчестве пластифйкаторов полимеров.Известны многочисленные реакции галгидридов кислот фосфора с протонодоединениями, в том числе со спиртами, фпростыми эфирами гликолей, моноациловми меркаптоспиртов.Моноациловые эфиры гликогалоидангидридами фосфорной иот ранее не вводились.Способ получения ацилоксислот фосфора указанной обще зико - химическими ко тверздено дднными зл Пример 1, Днфосфонат,20 К раствору, содерж ацетата зтиленглнколя,800 мл бензола при 5 - 1 ют по каплям 133 г метилфосфоновой к 25 100 мл бензола.Изобретение относится к о зфиров кислот фосфора, а именно чения новых ацилоксиалкиловых фосфора общей формулы ащему 208 г (2 моль) моно,22 г (2 моль) пирндина, 0 С, переьаиатвая, прибавля(1 моль) дихлорангндрида ислоты, растворенного вРеакционную массу выдерживают 1 ч при 5 - 10 С, затем в течение еще 1 ч при 20 С, после чего промывают 2% - ным раствором соляной кис. лоты, водой,5 -ным раствором кальцинированной соды и снова водой до нейтральной реакции. От реакционной массы отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме и получают 262,8 г (98,0%) ди-(ацетилоксиэт"л) - метилфосфоната в виде бес цветной прозрачной жидкости, т. кип. 141-144 С (1 мм рт.ст.) п = 1,4453, д = 1,2383, МВ найдено 57,67, вычислено 57,93.Найдено,%: С 39,91; Н 6,61; Р 12,00.СдН 1101 РВычислено,%: С 4037; Н 6,35; Р 11,58.-метилфосфонат.Получают аналогично примеру 1 при 10 - 15 С свыходом 91% из дихлорангидрида метилфосфоно.вой кислоты и моновалерианата этилеггликоля врастворе пиривин - толуол,т. кип, 198-202 С (1,5 мм рт,ст.), и"т 0-метилфосфонат.Получают аггалогично примеру 1 с выходом82,6% из дихлорайгидрида метилфосфоновой кис.лоты и моноизокаприлата зтиленгликоля в растворе триэтнламин - метиленхлорид, т. кип. 295 - 208 С-фенилфосфат.К раствору, содержащему 264,72 г (2 моль)монобупграта этиленгликоля, 158,22 г (2 моль) пиридина и 800 мл хлороформа, при 5 - 10 С, пере.мешивая, прибавляют по каплям 211 г (1 моль)дихлораигидрида фенилфосфорной кислоты, Реакционную массу выдерживают 1 ч при 5 - 10 С, затемо2 ч при 20 С, после чего промывают 2% - нымраствором соляной кислоты, водой, 5% - ным раст. вором едкого патра и снова водой до нейтральнойреакции.После отгонки хлороформа реакционную массуперегошпот в вакууме и получают 377,3 г (93,6%)ди - (бутирилоксиэтил) фенилфосфата в видебесцветного прозрачного масла, т, кип, 212-215 С-фенилфосфат.Получают аналогично примеру 5 с выходом5 83,0% издихлорангидрида фенилфосфорной кисломты и моноацетата этиленгликоля в растворе три.этиламин - бензол, т. кип. 204 - 205 С (1 мм рт.ст.),д = 1,4840, б =1,2589, Мй:найдено 78,70,вычислено 78,55.Найдено,%; С 48,02; Н 5,73; Р 8,49,С 1 1 Н 1 ОЗР,Вычислено,%: С 48,51; Н 5,51; Р 8,86,Л р и м е р 7, Ди . (валерилоксиэтил)фенилфосфат.Получают аналогично примеру 5 при 10 - 15 С свыходом 93,5% из дихлорангидрида фенилфосфорной кислоты и моновалерианата этиленгликоля врастворе пиридин - ме типе нхлорид, т, к ил,30230 .232 С (2 ммрт,ст.), пго 14738 дно=1,1387, МВ,: найдено 106,18, вычислено 106,26.Найдено,%: С 55,81; Н 7,38; Р 7,40.Вычислено,%: С 55,89; Н 7,22; Р 7,22,П р и м е р 8, Дифенилбутирилоксиэтилфосфат,К раствору, содержащему 132,36 г (1 моль)монобутпрата этиленгликоля, 101,192 г (1 моль)триэтнламина и 400 мл метиленхлорида прис11 - 20 С, перемешивая, прибавляют по каплям268,5 г (1 моль) хлорангидрида дифенилфосфор.ной кислоты. Реакционную массу выдерживают 3 чопри 20 С после чего промывают 2% - ным раство-,45 рога соляной кислоты, водой, 5 - 7 о - ным раствором едкого натра и снова водой до нейтральнойреакции.После оттонки метиленхлорида реакционную5 омассу перегоняют и вакууме и получают 328 г(90,1%) днфенгглбутирилоксиэтилфосфата,.т, кип.239 С (ммрт.ст.), пр = 1,5224, а = 1,2066.МЯ; найдено 92,15, вычислено 91,77.Найдено,%: Р 8,59,С 1 8 Н 2 1 ОбВычнсле 1 ю,%: Р 8,51.П р и м е р 9. Дифснклацетилоксиэтилфосфат,Полу 11 цот аналоплпго примеру 8 при 5 - 10 С свыходом 98,1% из хлорангидрида дифенилфосфор.6 онои кислоты и моноацетата этиленгликоля в раст506594 Составитель И, Обручников Техред А. Богдан Корректор А Кравченко Редактор Е, Харина Заказ 953/502 Тираж 569 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5(2 мм рт. ст.), пз о = 1,1529, д 4 = 1,2447, М Внайдено 83,40, вычислено 83,05.Найдено,%: С 57,25; Н 5,42; Р 10,00.С, бНОеР,5Вычислено,%: С 57,19; Н 5,06; Р 9,21.П р и м е р 10. Ди (фенил) - изокаприлоксиэтилфосфат,Получают аналогично примеру 8 с выходом86,6% из хлорангидрида дифенилфосфорной кисло.ты и изокаприлата этиленгликоля в растворе пиридин-метиленхлорид, т, кип. 245 - 246 С(2 мм рт. ст.), па = 1,5061, оз 4 о =1,1323, МЯнайдено 110,92, вычислено 110,24. Найдено,%: Р 7,25,СНО,Р,Вычилено,%: Р 7,33.П р и м е р 11, Дифенилбутирилоксиизопропил.фосфат.Получают аналогично примеру 8 с выходом92,4% из хлорангидрида дифенилфосфорной кис;ю.ты н монобутирата 1,2 - пропиленглнколя в растворе пиридин - хлористый метилен, т. кип, 207 - 209 С(1 ммрт.ст.), аз = 1,5160, д = 1,1821. МВнайдено 96,58, вычислено 96,38.Найдено,%: Р 8,11,С вНззОе Р.зоВычислено,%: Р 8,20.П р и м е р 12, Дифенилизокаприлилоксиизопропилфосфат. Получают аналогично примеру 8 с выходом87,1% их хлорангидрида дифенилфосфорной кисло.ты и моноизокаприлата 1,2 - пропиленгликоли,ткнл,210 - 212 С (1 ммртст), ит = 1,4979, д1,1378. МЯ; .найдено 101,04, вычислено 101,00.Найдено,%: Р 7,77.СзоНга Оа Р.Вычислено,%: Р 7,90,Формула изобретения Способ получения ацилоксиалкиловых эфировкислот фосфора общей формулыО ОЦР(ОСНОВ ОСЯ )ягде Я - алкил или арилокси,Я - водород или метилЯ" - алкил,и - 0.2.отличающийся тем, что галоидангидридыкислот фосфора общей формулыОиИ 3-игде Я и и имеют укаэанные значения,Х - гало ид,подвергают взаимодействию с соответствующи.ми моноациловыми эфирами гликолей в средеинертного органического растворителя в присутствии акцептора галоидводорода при 0 е 20 С,