Катализатор для гидрореформинга углеводородов

,11) фьО 607 Союз Советскю Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ авпсимый от тента -011 11/16(33) Фра пция 110459 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изаоретений и открытий."ДК 66.097.3(088.8) Бюллетеньпубликовано 15.02 05,09.75 ата опубликования описали 72) Лвторы зобрстспп постранцынг и Филипп АнгелярФранция)ранняя фирмаансэз де Раффинаж,Франция) Жозеф Вей) Заявитель Ино Компани ФГИДРОРЕФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ ТАЛ ИЗАТО(5 0,3 0,1 О, 1 ,35зообаногмп 1 риении ров. Поток га енного и-гент а в гептане сферном давл 10 см раствора ированного хло оте, К указанно 1Известен катализатор для гидрореформинга углеводородов, содержащий,на огнеупорном минеральном носителе, предпочтительно окиси алюминия, 0,1 - 2 вес. % платины, 0,01 - 2 вес. % рения и германий, Стабильность известного катализатора недостаточно высока.С целью повышения стабильности и активности катализатора согласно изобретению в состав введены иридий и олово и катализатор солоржиг (вес. %) платину 0,02 - 2, предпочтительно 0,1 - 0,7; иридий 0,02 - 2, предпочтительно 0,1 - 0,7; олово 0,22, предпочтительно 0,5 - 0,6; остальноеноситель,Приме,р 1, Берут гидроокись алюминия в форме шариков, со следующими физическими характеристиками:Средний радиус шариков, мм 1,6 Удельная поверхность, и/г 174 Удельный объем пор, см/г 0,74 Средний радиус пор, Л 85 Указанную гидроокись алюминия прокаливают па воздухе в течение 8 ч при 600 С и затем используют в качестве носителя для двух катализаторов Т, и Л, приготовленных приведенными способами.Катализатор Т,. Готовятсодержащего 0,268 г гидратрида иридия в соляной кисл му раствору приливают 125 см волы и затем смешиваот с 50 г носп 1 еля, подгергпутого прокяливанио. После сушки и прокалпвания пропитанную гидроскись алюминия в те чснис 24 ч обрабатывают 0,1 .н. циркулпрующигм раствором соляной кислоты. Затем гндроокись алюминия погружают в раствор гекса хлор опл а типовой кислоты ( НеР 1 С 166 Н 20 ) .Катализатср сушат и прокаливают при 400 С о в течение 3 ч. Состав катализатора Т 1, выраженный в процентах по отношению к общему весу катализатора, следующий:Платина 0,35 Ирилий 0,14 5 Хлор 1,41Ката.тизатор Л. Готовят так жс. как и катализатор Т но первый раствор для пропитки содержит 0,268 г гидратированного хлорида иридия и 0,189 г хлорида оловао (ЯпС 1, 2 Н 20). Состав катализатора Л, выракенный в процентах по отношению к общему весу катализатора, следующий:ПлатинаоИридий 4 5 Олово 9Хлор 1Испытание катализаторазного водорода, насыщТ,25 Таблица 2 Катализатор Т,50 Время работы, ч 7220168 Показатель 92 216 55 Ооъе оораоатываемой шихты, л/кгкатализаторапри 20 ССредняя тезс-336 , 384 432 144 5 О 2 510 7 510 О39 1,4 90,5 87,374,475,3 78,6 509,8 г 94 2 68,9 510,3 сература, С Показатель октанового числа Выход С 5, % Выход Н 2 (об- разовавшего 509 99,7 64,0 103,866,4 32 1325 146 182 88 ся), л65 3проходит через 2 сыз катализатора, помещенного в небольшой реактор. Содержание серы в гептане ниже 1 части па тысячу, ооъемная часовая скорость газообразной смеси (объем газа, проходящего в час через единицу объема катализатора) составляет 80. Содержание и-гептана в газообразном потоке, вводииосм в реактор, составляет до 2,5%, Выходящий из реактора поток подвергается анаггизу на хроматографической колонке в паровой фазе.Результаты, достигнутые при использовании катализаторов Тс и А, представлены в табл. 1.") Октановое число видного выходясцего потока после отгошси углеводородов, имесосссих четыре и менее атомов углеродв. Анализ результатов, представленных в табл. 1, ясно показывает преимущества использования катализатора А.П р и м е р 2. Берут гидроокись алюминия в форме продолговатых гранул, имеющих следующие физические характеристики:Средний диаметр, мм 1,5Удельная поверхность, м/г 190Объем пор, см/г 0,51оСредний радиус пор, А 53Указанную гидроокись ал 1 оминия прокаливают при 600 С в течение 4 ч. Затем делят на две части. Катализатор Т 2. Первую часть посгружают в солянокислый раствор дихлорида олова в таком количестве, что конечное содержаиве олова в катализаторе, выраженное в виде металла, составляет до 0,2 вес. %. Пропитанный носитель затем помещают во вращающийся выпарной аппарат, затем сушат с последующим прокаливанием при 600 С в течение 2 ч. Гидроокись алюминия после циркуляции через нее в течение 24 ч 0,1 н. соляной кислоты приводят в контакт с раствсром хлороплатиновой кислоты, взятой в концентрации, при которой конечное содержание платины в катализаторе составляет 0,35 вес. %. Катализатор сушат, затем подвергают прокаливанию при 400 С в течение 4 ч. Таким образом 4получают катализатор Т 2, имеющий следующий состав, вес. %:Платина 0,35Олово 0,205 Хлор 1,50Катализатор В, Вторую часть погружаютв солянокислый раствор дихлорида олова ихлорида иридия; концентрация в раствореолова и иридия такова, что конечное содер 1 О жанис в катализаторе указанных элементов,в виде металла, составляет до 0,2 вес. %.1 альнесшее приготовление катализатора Видентично приготовлению катализатора ТТаким образом, получают катализатор В,15 пме 1 ощий следующий состав, вес. %:Пл атин сс 0,35Олово 0,20Иридий 0,20Хлор 1,6020 Испытание катализаторов, Г 1 о 100 смзкаждого катализатора испытывали при следующих условиях:Объемная часовая скорость жидкой шихты 1,5Общее давление в реакторе, бар.отн. 7Соотношсние водорода и шихты,моли 7Средняя температура катализа 30 тора, С 510Шихта, подвергаемая реформингу, состоитиз сырой иракской нефти со следу:ощими характеристиками:Температура дистилляции, С:35 исходная 60конечная 142Г 1 лотность при 20 С 0,711Молярсная масса 103Содержание углеводородов, об. %:40 парафиновые 70нафтеновые 24ароматические 6Содержание серы, части на тысячу 2В табл. 2 представлены результаты испы 45 таний, провЕденных на катализаторе Т втабл. 3 - на катализаторе В.Редактор Е. Корина Корректор Л, Котова ИОТ, Загорский филиал Объем обраба. тываемой шихты, л/кг катализатора при 20 ССредняя температура, С Показатель октанового числаВыход Св+, %Выход Н, (об. разовавшего. ся) и Катализатор В, содержащий риднй, показывает более длительный срок службы, чем 15 катализатор Тв,Катализатор для гидрорефорхинга углеводородов, содержащий носитель в виде огнеупорного минерального окисла, например окись алохиния, и нанесенную на него платину, от,гичающийся тем, что, с целью повышения стабильности и активности катализа. тора, в его состав введены иридий и олово и катализатор содержит (вес. %) платину 0,02 - 2, предпочтительно 0,1 - 0,7; иртсдий 0,02 - 2; предпочтительно 0,1 - 0,7; олово 0,2 - 2, предпочт:псльно 0,5 - 0,6; остальное - носитель. Заказ М 2761 11 зд. К 1095 Тираж 782 Поди исиЦНИ 11 ПИ Государственного комитета Совета тгнсистров СССР по делам изооретеннй н открытий Москва, %35, Раушская наб., д. 4/5