Способ получения солей пирилия

отметен-: . - .;: х: . чеслав бзбдиот иа ЫЬ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) М. Кл. С 07 с 1 7/14 Государственный комитет вета Ыииистров ССС Бюллетень Ъ 42 53) УДК 547.812(088.8) ликовано 15.11.7 елам изобретен и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ПИРИ Изобретение олучения солей п лкил- или ыходом 30 осится к новому способу поилия формулы 1 озволяет получа гетероцпклическ Однако этооли пирилияаместители. метод не одержащ По предлагаемому способу для повышениявыхода целевого продукта и упрощения тех- О нологии процесса у-ппрон формулы 1 где К 1 - алкил, арил, незамещепныи и замещенный индолил; К и К 4 - атомь рода; Кз - алкил, арил незамещенный замещенный пирролил, индолил, индо или тетрагидрохинолил; Кв - алкил или или пары заместителей К 1 - К 2 и К 4 - К висимо друг от друга - группа атомов, няющая бензольное кольцо; Х -- анион ральной кислоты,ли Хводоили 1 линиларил; 15неза- допол- мине 5 де Кь Кз, К 4 и К; имеют указанные значения, одвергают взаимодействию с соединением ормулы 111 тевка находят примененительных ком позики, в качестве фиществ, а также вединений в орга ции для зиологикачестве ническом Кз -где Кз иклярного оствии хлработкойЗО хлорной,значения, в среде по- растворителя в присута, с последующей обкислотой, например еет указаннырганическогоорокси фосформинеральной Известен способ получения 4-замещепных олей пирилия конденсацией у-пиронов с реакивами Гриньяра, позволяющий получить 4 Эти соединения честве светочувств электронной техни чески активных ве промежуточных со синтезе. арилзамещенные соли пирилия50%.491628 оне Табли драйден числен пл. утто- ормула динение 10,8,1 8,167 84 79 СНС 1 ИО етил-индолил) пири 6.Дифслийпсрх 67,7 3-индолил) пир 6-Дифенил-(1-метлийпсрхлорат Реакция протекает по схеме; при смешении реагирующих веществ и выдержизании реакционной смеси при комнатной температуре или непродолжительном нагревании с последующим прибавлением хлорной или другой минеральной кислоты без выделения промежуточных продуктов.Выделение целевых продуктов проводят обычными методами; выход и чистота к чных продуктов высокие,Способ позволяет получить ряд новых соединений, синтез которых недоступен другими способами. Например, соли 2,6-диметил-индолилпирилия, 2,4-диметил-индолилпирилия с возможной физиологической активностью ке удается получить ни одним из существующих методов,Строение конечных продуктов доказано элементарным анализом, ИК-спектрами и некоторыми химическими превращениями, например в соответствующие пиридины.П р и м е р 1. Получение 2,6-диметил- (1- метил-индолил) пирилий перхлората.1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона, 1,3 г (0,01 моля) 1 ч-метилиндола, 1,53 г (0,01 моля) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана смешивают и выдерживают в течение 12 ч прн комнатной температуре. К образовавшейся темно-красной смеси прибавляют 1,5 мл хлорной кислоты и нагревают до начала бурного выделения хлористого водорода, При добавлении эфира выпадают темно-коричневые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и перекристаллизовывают из ацетонитрила; выход 2,1 г (62%), т. пл. 254 С.Найдено, %: С 57,21; Н 4,52; С 1 10,84, Вычислено, %: С 56,97; Н 4,74; С 1 10,53 П р и м е р 2, Получение 2,6-диметил- (1- метил-пирролил) пирилийперхлората.Смесь 1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона, 0,81 г (0,01 моля) Х-метилпиррола, 1,53 г (0,01 моля) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана кипятят в течение 15 мин. К охлажденной реакционной смеси прибавляют 1,5 мл 70%-ной 11 С 04 и нагревают до начала бурного выделения НС 1. Вьшавшие по охлаждении смеси кристаллы отделяют, промывают эфиром, сушат. ь 1 асть продукта высаживается мриром. Выход 1,1 г (35%), т. пл. 218 С (из ацетонитрила).Найдено, %: С 49,8; Н 5,1; С 1 12,0С 1 з Н 14 С 1 ХОзВычислено, %: С 50,2; Н 4,9; С 1 12,4. П р и м е р 3. Получение 2,6-димдиоксифенил) пирилийперхлората.К 1,24 г (0,01 моля) 2,6-диметил-у-пирона прибавляют 1,1 г (0,01 моля) резорцина, 1,53 г (0,01 моля) хлорокиси фосфора и 10 мл нитрометана; образующуюся реакционную смесь кипятят в течение 20 мин и оставляют при комнатной температуре на 12 ч, Затем прибавляют 1,5 мл 70%-ной хлорной кислоты и нагревают смесь до начала бурного выделения НС 1. Образовавшиеся при добавлении эфира кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, сушат. Выход 1,25 г (42%), т. пл. 175 С (из ацетонитрила).Найдено, %: С 49,1; Н 4,8; С 1 10,9,С 1 зНзС 10 зВычислено, %: С 48,4; Н 4,1; С 1 11,2.Аналогично получают соединения, приведенные в таблице.К,11 ения, в присутрсде полярного с последующей отой, например занныс зна юсфора в творитсля альной кис; Составитель 3. Латыпова едактор Л, Емельянова Техред Е. Подурушина Корректор М, ЛейзерманЗаказ 120/15ЦНИИПИ Тираж 529 Совета Мгнистро сткрьггии наб., д. 4,5;СС ипографпя, пр. Сапунова, 2 Способ получения солей пирилия формулы 1 л, арил, незамещенныи или 1 М- индолил; К 2 и К 4 - атомы водоил, арил, незамещенный или ый пиррол 11 л, индолил, пндоли Гидрохинолил, Кз - алк 11 л пли ы заместителей К 1 - К 2 и К 4 - Кз руг от друга - группа атомов, бензольнос кольцо;минеральной кислоты; 20 отличающийся тем, что, с где К 1 - алки замещенный рода; Кз - ал М - замещен 1 нил пли тетр арил; или пар независимо д дополняющаяХ- - а пион из у-пиронов,целью повышения выхода и упрощения технологии процесса, у-пирон формулы 11 где К 1, Кз, К, Кз имеют указанные значения, подвергают взаимодействшо с соединением формулы 111 где Кз имеет укс ствип хлорокси органического рас обработкой минер хлорной.