Способ получения каучука

О П Союз Советских Социалистическик Республик(22) Заявлено 25,07.64 (21) 959778/23-05с присоединением заявки Нов(51)М. Кл. с 08 0 5/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ КАУЧУКА 0,7 0,3 1Изобретение относится к промышленности синтетического каучука,Известен способ получения каучука на основе полибутадиена путем сополимеризации с мономерами . 5Полученные сополимеры, хотя иобладают повышенной морозостойкостью,но значительно устуйают хлоропреновому каучуку по маслобензостойкости,Целью изобретения является разра 1 Оботка способа получения каучука повышенной морозостойкости, маслобензостойкости, озоностойкости и огнестойкости на основе полибутадиенапутем сополимеризации с мономерами.Цель достигается прививкой к полибутадиену на стации латекса хлоропрена в сочетании с полигалоиднымидисками .Прививка к полибутадиену хлоропре на в сочетании с полигалоидньакидиенами (2,3-дихлорбутадиен,3,1,2,3-трихлорбутадиен,3 и др .) дает возможность получить каучук, который, обладая высокой морозостойкостью (температура хрупкости поряд.ка -65 ), по комплексу основных показателей (маслобензойстойкость, огнестойкость, оэоностойкость и др,),идентичен полихлоропрену, выгодно 2отличаясь от последнего повышенными диэлектрическими показателями (ЯЧ, фФ) и меньшей склонностью к кристаллизации.Прививка одних полигалоидных мономеров к полибутадиену обусловливает получение полимера с плохими технологическими свойствами.П р и м е р . Получение бутадиеио. вого латекса.Рецепт исходной полимериэационной эмульсии, вес .ч.:Бутадие н 100Канифоль 5Натриевые соли сульфированной газойлевой фракции нефти(25-ный водный раствор) 10Третичный додецилмеркаптанПерсульфат калияГидроперекисьиэопропилбензолаТриэтаноламынЛейканолЕдкий натрАммиачная вода (20)Сульфит натрияВода-38 Затухает че"рез 20 спосле отъемаисточникатепла Затухает чечерэ 20 с после отъема источника тепла Набухание,н смеси бензина бенэол = 3;1 75 Полимеризация проводилась н гер.метически закрытых аппаратах или ампулах в течение 40 ч . Температура полимеризации постепенно повыша- лась с 40 до 50 оС. При этом конверсия бутадиена составляла 80. После окончания полимериэации латекс подвергался отдувке азотом.Температура хрупкости полибутадиена составляет -780 С . Привитая полимериэация проводилась по следуюшему рецепту, нес.ч:Полибутадиеновый латекс с содержаниемполибутадиена 27 100Хлоропрен 541,2-Дихлорбутадиен-1,3 36Третичный додецилмеркаптан 1,17Лейканол О,бРипериз 0,7Персульфат калия 0,7Вода 100Соотношение компонентов в исходной смеси может меняться в широком диапазоне в зависимости от того, с какими свойствами желательно получить полимер.В колбу, снабженную мешалкой и термометром, заливается бутадиеновый латекс . Отдельно готовится водная ЗО эмульсия смеси хлоропрена с дихлорбутадивном. Меркаптан растворяется в смеси мономеров до получения эмульсии.Полученная эмульсия мономеров непрерывно в течение двух часов задает ся в колбу с бутадиеновым латексом,Пластичность по Карреру физико-механические показатели вулканизатов ненаполненной смесите) относительное удлинение,остаточное удлинение,Температура хрупкости, СОгнестойкость подогретым предварительно до температуры 40 оС, которая поддерживается и течение всего процесса. В начале процесса полимеризации н полимеризатор задаются инициаторы полимеризации.Продолжительность процесса полимеризации составляет 10 ч . После окончания процесса полимеризации латекс стабилизируется водной эмульсией бенэольного раствора антиокислителя П(2,4 -б -тритретичный бутилфенол) в количества 2 Пна полимер .После стабилизации латекс подкисляется уксусной кислотой до рН 5, выделение полимера иэ латекса производится на вымораживающем барабанеПромытые образцы каучука в виде тонкой пленки высушинаются н воздушной сушилке при температуре 120 оС.Исследование состава привитого полимера методом селектинного растворения и осаждения показало, что в данном случае получается н основном привитый полимер, а не сумма гомополимерон. В небольшом количестве присут - ствует сополимер хлоропрена с дихлорбутадиеном. Косвенно это подтверждается также определением морозостойкости полимера, полученного путем прививки хлоропрена и дихлорбутадиен к полибутадиену и смеси отдельных гомополимерон, нзятых н тех же соотношениях . Привитый полимер имеет температуру хрупкости -67 оС,а смесь отдельных гомополимерон -47 оС .Свойства принитого полимера приведены н таблице.486678 Продолжение табл. масло машинное Диэлектрические показатели Удельное объемное сопротивление, омфсм С 9 Ю 210 510 0,02 Технологические свойства Удовлетнорн- Хорсте тельные фРецепт ненаполненнойПривитый каучукОкись цинкаОкись магнияДифенилгуанидинТиурам "Д"Сера смеси,нес.ч.:100330,50,50,1 ие ,м 2 ф 10 0,08 Формула изобретения580 Составитель Н . Котельниковаредактор Е. Иесронова Техред И.ТабаковичД(орректор Е. Папг. Заказ 7819/73 Тирам 549 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, %-35, Раушская наб. д . 4/5филиал ППП "Патеитф, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Технологические свойства привитого полимера следующие.Приннтый полимер легко пластицируется при нальцевании на горячих валь цах с добавками дифенилгаунидинидина, тиурама и каптакса. При этом йластичность его достигает 0,55 по Карреру. Пластициронанный полимер хорошо смешивается с компонентами Резиновых Зр смесей, каландруется н шприцуется .При введении усилителей прочность нулканнзатон на разрыв повышается, достигая уровня прочности нулканизатов наполненной смеси на основе хлор- З 5 опренового каучука. Свойства вулканизатов наполненной смеси:Прочность на разрыв,. 40кг/см 120Относительное удлинение, В Остаточное удлинение, ФТемпература хрупкости, СДиэлектрические показателиудельное объемное сопротивлвнОм/сг.9 Ф Способ получения каучука на Основе полибутадиена путем сополииери нации с мономерами, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения морозостойкости, маслобензостойкости, озоностойкости и огнестой.кости, к полибутадиену на стадиилатекса прививают хлоропрен в сочетании с полигалоидными дисками,