Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины

и 484684 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимый от патента -(33) ПНР 592 осударстеенныи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547.495.2.07(088.8) 5,09.75 г. Вюллетсик,пуоликовацо 03,7 Дата опублцковация описания Авторыизобретения ИностранцыСтанислав Витек (П 1-1 Р), Ханс 1 Ор Станислав Богдал, Збигнев Червицьси Тадеуш СмуликовскиИцостраццос прсдпрИнститут Пшемыслу Оргаци ец Детз (ГДР),ки, Стефан Филь) П 11 Р)ятцсэго (ПНР) 71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-БРОМФЕН ИЛМОЧ ЕВИ Н Ыбу получечевицы, обамещеццык ммл ь относится к спос 4-бромфецилмо цдныои свойств об получеция вины общей форИзобретение ция замещепцых ладающих гербиИзвестен спо 4-бромфецилмоче(О) М В.Р од, алкил или алкок где К - галоид, водорсил с С - С 4К - водород илиЙ" - алкил или алпутем бромировация смочевицы в среде оргаи воды, последующегогося бромистого водорма и выделения целевми приемами. с С - С 4.чсС - С 4, твующей фецилого растворителя ция выделяющесвободного бродк кта известць:алкил кокси, оответс ическ окисле ода до ого про влеция этого спосооа безводные окислители, ся в растворителя., цс й. Применение же воделей требует примецешивающегося с водой. ому бромировацию феч а ко для о суще с одимо применять реакция проводит ивающихся с вод растворов окисли астворителя, см препятствует пол цеобхеслисмешцыхция р цилмочевицы, а также затрудцяет выделение целевого продукта реакции.Для упрошеция процесса и увеличения выкода целевого продукта цо предлагаемому 5 способу процесс проводят в присутствииэмульгаторс.В качестве эмульгатора применяют пред.почтительцо катиоцоактивцое или цеиоцогец цое поверхностно-активное вещество, напри Г мер масло в воде или вода в масле.В качестве окислителя целесообразно применять перекись водорода, пермацгацаты, кроматы, двукроматы, гцпоклориты, клораты, церклораты, гипобромцты, броматы, пербро маты щелочных и целочцоземельцык металочПроцесс проводят в эмульсиоццой среде,состоящей пз органического растворителя це смешивающегося с водой, цапример клорбец- О зола, клористого этилена и т. д. и воды при0 - 80 С, предпочтителыо при 20 - 50 С.Целевой продукт выделяю путем отгоцкирастворителя с водяным паром илп отделецием воды и удалецием растворителя путем 5 00)О Дцстилляццц или ДистиллЯпии с ВОДЯиык паром.П р и м е р 1. В реактор, сцабжеццый быстроходцой мешалкой, обратным холодилыш.ком, термометром, капельцой воронкой и теп.лообмепцпком, вводят 215 г (1 моль) сырой43К-фенил - К - метил - К - метоксимочевнны во влажном виде, содержащей 84 сухой массы. Влажную К-фенил-К-метил-К-метоксимочевину получают путем фильтрации реакционной смеси, в которой метилировалась К-фенил-К- оксимочевина. Добавляют 700 мл хлорбензола, 62 г 29,7%-ного раствора перекиси водорода н 2 г эмульгатора Рокацет С(полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Затем при постоянном и энергичном перемешивании в реакционную массу вводят 81,0 г брома в течение 15 мин. После достижения температуры 40 - 45 С включают теплообменник, поддерживающий температуру реакционной массы во время дальнейшего введения брома в интервале 40 - 45 С.После введения брома прекращают поступление в теплообменник реактора охлаждающей воды и реакционную массу перемешивают еще 30 мин. Затем добавляют 25 мл " 30%-ного водного раствора кислого сернистокислого натрия для разложения перекиси водорода и свободного брома, а также 25 мл 20/о-ного раствора углекислого натрия, необходимого для нейтрализации реакционной массы до рН около 7. Реакционную массу фильтруют для отделения высоленного эмульгатора и других механических загрязнений. Фильтрат переносят в дистилляционный аппарат и отгоняют хлорбензол с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в 500 мл холодной воды при энергичном перемешивании для получения конечного продукта в виде гранул. Получают 250 г (97,4%) К-бромфенил-К-метил-К-метоксимочевины с т. пл. 91 - 93 С.П р и м ер 2, Аналогично примеру 1, в реактор вводят 215 г (1 моль) влажной 84%-ной К-фенил-К-метил-К-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 62 г 29,7/о-ного раствора перекиси водорода и 2 г эмульгатора Роквин 60 (сложный эфир сорбита и насыщенной жирной кислоты) типа вода в масле. Получают 250 г (97,4/о) К-бромфенил-К-метил- -К-метоксимочевины с т. пл. 90 - 92 С.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 вводят в реактор 215 г (1 моль) влажной 84/о-ной К-фенил-К-метил-К-метоксимочевины, 500 мл хлористого этилена, 100 г 37,0%-ного раствора гипохлорита натрия и 2 г эмульгатора Рокацет Р(полиоксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Органическую фазу подвергают дистилляции, а остаток хлористого этилена отгоняют при 300 мм рт. ст. Полученный остаток подвергают очистке и получают 252 г (98,6/о) продукта с т. пл. 89 - 90 С.П р им ер 4. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 16,4 г (0,1 моля),К-фенил.К, К-диметилмочевины, 30 мл хлористого этиле. на, 6,2 г 29,7 О/о-ного раствора перекиси водо. рода и 0,2 г эмульгатора Рокацет С(полиоксиэтиленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 22,2 г(91,5 о ) К-бромфеннл-Х, Х-диметилмочевины с т, пл. 172 - 174 С,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 19,9 г (0,1 моля) К-хлорфенил-К, К-днметилмочевины, 6,2 г 29,7% раствора перекиси водорода, 50 мл хлористого этилена н 0,2 г эмульгатора Рокацет С(полиоксиэтнленовый эфир насыщенной жирной кислоты) типа масло в воде. Получают 25,5 г (92%) К-З-хлор-бромфенил-К, К-дпметилмочевины с т. пл, 165 - 167 С.П р им ер 6. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 18,5 г (0,1 моля) К-хлорфеннл-Х-метилмочевины, 10 г 40 -ного раствора хлората натрия, 30 мл хлористого этилена и 0,2 г эмульгатора Рокацет Р(оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Получают 25,3 (96,0%) К-хлор-бромфенил-К-метилмочевины с т. пл. 152 - 154 С.П р им ер 7. Аналогично примеру 1 в реактор вводят 35,6 г (0,2 моля) К-метилфенил-К, К-диметилмочевины, 80 мл хлористого этилена, 44,5 г 207 в-ного водного раствора двухромовокислого натрия и 0,4 г эмульгатора Рокацет Р(оксиэтилированные жирные кислоты растительного происхождения) типа масло в воде. Реакционную массу после нейтрализации и фильтрации разделяют на 2 слоя и водный слой отбрасывают. Органический слой промывают 50 мл дистиллированной воды, а хлористый этилен отгоняют из органического слоя с водяным паром. Остаток после дистилляции выливают в 200 мл холодной воды при перемешивании и снова отфильтровывают. Получают 46,2 г (90/О) К-бром-З-метилфенил-Х, К - диметилмочевины с т, пл, 150 - 154 С. Предмет изобретен и я1. Способ получения замещенных 4-бромфенилмочевины общей формулы Вг 1 ЧНС(0) М В.К Кгде К-галоид, водород, алкил или алкоксил с С, - С 4, К - водород или алкил с С, - С; К" - алкил или алкоксил с С, - С, путем бромирования соответствующей фенилмочевины в среде органического растворителя и воды, последующего окисления выделяющегося бромистого водорода до свободного брома и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии эмульгатора.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эмульгатора применяют катионоактивное или неионогенное поверхностно- активное вещество, например масло в воде или вода в масле.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителя применяют перекисьСоставитель А, Кирилин Техред Т. Миронова Редактор Л. Емельянова Корректор Л. Денискина Заказ 8212 Изд,1821 Тираж 529 Подписнос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5