Способ получения глицидоксисилоксанов

(и) 477176 Союз Советских Социалистических Республик1) М. Кл. С 08 д 31/1 Государственный к Совета Министров ло дедам изобрети открытий митет (23) ПриоритетСССРнийОпубликовано 15,07.75, Бюллетень2Дата опубликования описания 30.09,75 3) УДК 678.84(088.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДО Изобретение относится к области полученияглицидоксисилоксанов,Известен, способ получения глицидоксисилоксанов переэтерификацией алкоксисилановглицидолом в присутствии щелочного катализатора.Предлагаемый одностадийный способ получения глицидоксисилоксанов в присутствииалкил(арил)хлорсиланов в качестве катализаторов позволяет получить более теплостойкие 10отвержденные продукты переэтерификации сповышенными физико-механическими показателями.Хлорсиланы, применяемые в качестве катализаторов процесса, вводятся в состав исходных алкоксисиланов в количестве 0,3 - 0,5%от общего веса загрузки.П р и м ер -1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником,загружают 687 г нейтрального метилтриметоксисилана и 7,2 г метилтрихлорсилана. При60 С из капельной воронки приливают глицидольно-водную смесь (795 г глицидола и 62 гводы) в течение 3 ч. При 60 С реакционнуюсмесь выдерживают 25 ч до содержания воды 25в ней 0,19%. Затем обратный холодильник заменяют прямым и отгоняют 1094 мл метанолав течение 4,5 г, Далее при пониженном давлении и температуре до 160 С удаляют избыток глицидола в течение 1,5 ч. Получают 600 г 30(69,5%) почти бесцветной прозрачной смолы с пр 14511; содержание СНзЯС 1 з 0,492.Найдено, %: Я 20,64; 20,25; эпокси 25,19, 24,76,Вычислено, %: Я 16,0; эпокси 40,8.П р и м е р 2. В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 102 г нейтрального фенилтриметоксисилана и 0,57 г фенилтрихлорсилана, Смесь нагревают до 60 С. Из капельной воронки в течение 0,5 ч подают глицидольно-водную смесь (82 г глицидола и 6,2 г воды). Реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 20 ч до содержания влаги в ней 0,08%. Затем обратный холодильник заменяют прямым и отгоняют метанол в температурном интервале 86 - 150 в количестве 40 мл в течение 1 ч. Далее при уменьшенном давлении отгоняют избыточный глицидол, а продукт вакуумируют 1,5 ч. Получают 90 г (75%) прозрачной слегка желтоватой смолы с п 1,5265, вязкостью при 20 400 сП содержание СоНз 81 С 1 зОзНайдено, %: эпоксигрупп 19,12, 18,79; Я 13,91, 14,02.Вычислено, %: эпоксигрупп 30,2; 81 11,8.П р и м е р 3. Получение трифенилпентаглицидокситрисилоксана при использовании в качестве катализатора 0,5% СЬНз 51 С 1 з.477176 Таблица 1 Характеристика смолы Теплостойкость по Вика,СУсловное обозначение смолы Потери веса при 200 С за 700 ч.Температура начала термоокислнтельной деструкции, С Температура,при которойтеряется 50% весаполимера, С Катализатор, % Смола 435 460 410 460 КОН, 0,01СзНз 51 С 1 з 05 КОН, О, 01 СНзЯС 1 з, 0,5 220 260 240 260 ЭСЭСЭСМЭСМТаблица 3 Термическая деструкция глицидоксисилоксанов в вакууме при 220 на весах Мак-Бена (данные ИТГА)Потери веса, % за Катализатор, % Смола 10 мин. 60 мнн,30 мин. 14,0 6,315,9 7,0 КОН, 0,01 С,НР 1 С 1 з0,5 КОН, 0,01 СНзйС 3 0,5 ЭСЭСЭСМЭСМ14,05,7 15,0 7,0 9,4 3,6 10,0 4,5 В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 69 г нейтрального фенилтриметоксисилана и 0,65 г фенилтрихлорсилана. При 50 - 60 в течение 50 мин приливают глицидольно-водную смесь (56 г глицидола с содержанием воды 0,4% и 4,2 г воды).Реакционную смесь выдерживают при 60 С в течение 13 ч до содержания воды в ней 0,15%. Затем обратный холодильник заменяют прямым и отгоняют 29 г метанола, выделившегося в процессе частичной гидролитической конденсации и переэтерификации, в тем 4пературном интервале 84 - 150 в течение 1 ч, Затем при уменьшенном давлении отгоняют 12 г избыточного глицидола, а конечный продукт вакуумируют при 130 - 150 2 ч. Получа ют бб г почти бесцветной прозрачной смолыс п1,5250, вязкостью при 20 690 сП, д, 1,239. Выход составляет 79,8% от теоретического. 10 1. Потери веса при 200 - 700 ч для трифенилпентаглицидокситрисилоксана (смолы ЭС) и триметилпентаглицидокситрисилоксан (смолы ЭСМ) .477176 Таблица 4 Твердость по Бринеллю фенил- и метилглицидоксисилоксанов в исходном состоянии и после термостарения при 250 С, кгсмзТвердость по Бринеллю После термостарения при 250 С, сутокВ исходномсостоянии Смола Катализатор, ,4 Предмет изобретения чающий ся тем, что, с целью повышения термостойкости отвержденных глицидоксисилоксанов, в качестве катализаторов используют алкил(арил)трихлорсиланы в количестве 5 0,3 - 0,5 вес,,Способ получения глицидоксисилоксанов переэтерификацией алкоксисилоксанов глицидолом в присутствии катализаторов, отлиСоставитель Т. Хороших Техред 3. Тараненко Редактор Л. Емельянова Корректор А. Дзесова Заказ 2404/10 Изд. Мо 1596 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 45Типография, пр. Сапунова, 2 ЭС ЭС ЭСМ ЭСМКОН, 0,01 С,НзЯС 1 з, 0,4 КОН, 0,01 СНзЯС 1 з э 0,5 1480 1500 1503 1507 1260 1500 1387 1500 990 1470 1171 1456