Способ получения волокон из фенилили фениленсодержащих полимеров

4ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 473773 Саз Советских Социалистических Республик61) Зависимое от авт. свидетельства - 22) Заявлено 28,02.73 (21) 1888509/23(51) М,Кл, Р 011 7/06 единением заявки-с при осударственный комитетСовета Министров ССС 1оо делам изооретвники открытий,494(088.8 53) УД 14.06,7 летен Го 22 Да бликования описания 13.02.76(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКОН ИЗ ФЕНИ ИЛИ ФЕНИЛЕНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ волокнопрядиль- А НХ. ессе вь гаемым спосоо мокрому спогми растворами 1Изобретение относится к области производства химических волокон из полимеров, содержащих фениленовые группы.Известен способ получения изделий из фенилсодержащих полимеров путем раство. 5 рения полимера в соответствующем раство. рителе с последующим добавлением 0,001 - 5,0 вес. % дисульфеназида, формования н термообработки.С целью повышения тепло- и хемостойко сти волокон из полимеров, содержащих фенильные или фениленовые циклы, предложено использовать бис-азид, не содержащий сульфогрупп, например 2,6-бис- (4-азидобензилиден) - 4 -метилциклогексанон (АЦГ) 1 формулы а термообработку проводить тяжки при 400 - 440 С.В соответствии с предла бом волокно, сформованное п собу, пропитывают 0,5 - 4%-нь АЦГ в диметилацетамиде (ДЛА) или смесиксилол - толуол (в соотношении 3: 1) в течение 2 - 24 ч.Вторым путем введения АЦГ вявляется формованпе волокна изцых растворов, в которых растворен ЦГ вколичестве 3,5 - 7% от веса полимера, Волокна вытягивают прп 400 - 440 С со скоростью0,3 м/мин. Кратность вытягивания подбирают для каждого волокна в зависимости от условий его формованпя, химической природыполимера и т. пВыбранные количества бис-азида, скорость и температура вытягивания позволяютпроводить сшивание, достигая степеней вытя.гивания, необходимых для упрочнения волокна.Глубина сшивания волокна, модифициро.ванного путем термовытягивания в присутст 0 вии азида, может быть повышена путем дополнительного прогревания волокна в натянутом состоянии при 350 в 4 С в течение5 - 30 мин.Падение прочности волокна, связанное сз протеканием процессов сшивания под действием АЦГ при термовытягивании волокна,составляет 10 - 25%, а при сшивании, происходящем при термовытягивании и дополнительном прогреве при 350 в 4 С, 15 - 30%.зО Способ сшивания, основанный на термическом )113.1 ОЖепи 1 АЦ ) 11 рп)еп 1)1 14 во 11)111 у на основе пол)перефталоплампдобспзофепа (волокно ПТБ), политерефталоиламидодифепилсульфона (волокно сульфон), полифенилеп,3,4-оксадиазола, а также может быть распространен на волокна из других полимеров и сополимеров, содержащих фенплеповые или фепильные радикалы,П р и м е р 1, Волокно ПТБ толщиной 29,7 текс форму 1 от из раствора ДМА, содержащего 2,2 вес. % 71 С 1, по мокрому способу при пластификационноп вытяжке 1,13, отмывают от следов ДМА и Х 1 С и сушат при 100 С. Волокно пропитывают 2%-ным раствором АЦГ в смеси ксилол-толуол в течение 16 ч при модуле ванны 1: 15, отжимают до привеса, составляющего 100%, сушат при 90 С и вытягивают при 440 С и кратности вытяжки 2,29. Содер)кание нерастворимой фракции (концентрированная Н,504) составляет 90%.П р и м е р 2, Волокно сульфон толщиной 39,2 текс формуют из раствора ДМА по мокрому способу, подвергают пластификациопной вытяжке в 1,57 раза, экстрагируют от следов Д 1 ЧА и 21 С и после удаления влаги пропитывают 16 ч в 2,5%-ном растворе АЦГ в смеси ксилол-толуол. После сушки при 90 С волокно вытягивают при 440 С и кратности вытяжки 2,00 со скорость 1 о 1,53 м/мин. Волокно теряет способность растворяться в ДМА, содержащем Х 1 С 1, И-метилпирролидине, концентрированной НЬО 4. и НаРО 4. Содер)кание фракции, нерастворимой в Н 2504, составляет 86%.П р и м е р 3. Волокно сульфон толщиной 39,2 текс, сформованное и подвергнутое термовытяжке в условиях, описанных в примере 2, прогревают на шпуле прп 400 С в течение 20 мип. Нерастворимая в Н 2804 фракция составляет 100%, Теплостойкость, оцепиваемая по температуре обрыва волокна прп 20%-ной нагрузке, составляет для сшитого волокна 420 - 430, дчя немодифицпровапного 330 в 3 С,П р и м е р 4. Волокно на основе полифепилен,3,4-оксадиазола толщиной 40 текс, сформованное по мокрому способу и вытянутое в пластификацпонной ванне в 4,3 раза, отмывают от следов растворителя и сушат при 100 С. После пропитки 3%-ным раствором АЦГ в ДМА в течение 6 ч при модуле ванны 1: 15 моток волокна отжимают до привеса, составляющего 100%, и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 90 С. Волокно, содержащее АЦГ, вытягивают при 400 С в 1,23 раза, а затем дополнительно прогревают в натянутом состоянии при 400 С в течение 30 мин.При действии 80%-пой Н.804 в течение 24 ч волокно сохраняет 38% прочности. Исходное волокно полностью растворяется в80%-ной Н,ЯО 4.Прим ер 5. В 7,5%-ном растворе ПТБ в ДМА, содержащем Х)С 1, растворяют АЦГ в количестве 7% от веса полимера. Из раствора, содержащего бис-азид, по мокрому спосо бу 1)о 1 у)о 1 1 ю,)о 1;11 о 11 11 од 1 ср 11 потсгпфиес 1 ц 1101 поЙ вы 1 51 жкс в 1,23 )аз)1. От)1 ытое от растворителя и ЪС высушенное волокно вытягивают в трубе при 440 С со ско ростью 1,63 м/мин при кратности вытяжки1,88. В результате сшивания волокно содержит 81% нерастворимой фракции. Данные по устойчивости волокна к действию Н 2504 и ДМА представлены в таблице.1 ОХемостойкость азидосодержащих волокон,сшитых путем термовытягивания Сохранение прочности после дей. ствия растворителей (150 С, 5 ч)% Сохранение прочности после действия кислоты при комнатной температуре, % Волокно 20 с,ж1ооос с,й о О у) - х о г, о49 27 83 56 96 32,4 65,5 58,5 45 1. Способ получения волокон из фенилили фениленсодержащих полимеров, включающий обработку полимера бис-азидом, мокрое формование и термообработку, отличающийся тем, что, с целью повышения тепло- и 50 хемостойкости, в качестве бссс-азида используют 2,6-бис- (4-азидобензилиден) -4-метилциклогексанон, а термообработку проводят при 400 - 440 С с одновременной вытяжкой волокна.55 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтобис-азид вводят в прядильный раствор в количестве 3,5 - 7% от веса полимера.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтосформованное волокно пропитывают водным 60 раствором, содержащим 0,5 - 4,0% бис-азида,4, Способ по пп, 1, 2, 3, отличающийсятем, что после термовытяжки волокно дополнительно прогревают при 400 С в течение 5 - 65 30 мин. Волокно ПТВ, необработанное Волокно сульфон, необработанноеВолокно на основе полифени.лен,3,4-оксадиазола, необработанное 35 Волокно попримеру:1440 5 Предмет изобретения о Г 1 З с с с с ж оСоставитель Р. БычковТекред Е. Подурушина корректор А. Дзесова Редактор Т. Девятко МОТ, Загорский филиал Заказ 63448 Из Ф 1513 ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская