Катализатор для полимеризации этилена

и 565439 Союз СоветскикСоцнапмсткческниРеспублик СПИИЗОБРЕТЕНИЯ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(22) Заявлеио 11.07.74 (21) 2050550с присоединением заявки .% -В 01 У 31/38С 08 Р 4/76 //С 08 Р 2/02 Го ротвенный кометСССРлак иэобретеинйи открытой 3)Прнорит ублнковаио 15,10,7 9. Бюллетень3 ата опубликования описания 18.10,7)УД ,3(0 5.097 В. К, Рудченко, В, А, Захаров, 10, И. Ермаков и Г. М, Ястребова 2) Авторы изобретени дена Трудовог Сибирскасного Знамени институт каталотделения АН СССР(7) Заявите 4) КАТАЛИЗАТОР Изооретение относится к катализаторам полимеризации этилена, содержашим металлоорганическое соединение металла переменной валентности, нанесенное на твердый окисный носитель.Известны нанесенные катализаторы полимеризвции этилена 11 и 2(, включающие в свой состав металлоорганическое соединение переходного металла (например триаллилхром, тетрааллилиирконий, тетрвбензилтитан и др.) и окисный носитель, содержащий на своей поверхности гидроксильные группы, Известные катализаторы, получаемые при нанесении тетрааллилпнркония на силиквгель, содержащий на поверхности гидроксильные группы, обладает недостаточно высокой активностью н приводят к образованию полиэтилена со слишком высоким молекулярным весом 1 соответственно низким индексом распла- ва йствам извциищюдукя) Наиболее близким по своим является катализатор для полимОЛИМЕРИЗАИИИ ЭТИЛЕНА взаимодействия вллильного соединения циржония - тетравллилциркония и силикагелем2). Силикагель, используемый для приготовления известного катализатора, дегидратируют обработкой кипящим ксилоломв результате чего экстрагироввнная водаудаляется, Полученный силикагель суспендируют в толуоле. Катализатор получаютнанесением тетравллилпиркония на силиквгель в среде толуола, Активность инвест- ного катализатора в полимеризвции этилена при давлении этилена 10 атм, дввлеонии водорода 10 атм и температуре 80 Ссоставляет 420 г полиэтилена (ПЗ)/гциркония ч. ат этилена. Индекс расплаваполученного полиэтилена равен 0,01 ПЭ//10 мин. Таким образом, известный квтвлизатор имеет низкую активность и приводит к образованию полимера со слишкомвысоким молекулярным весом даже в присутствии больших количеств водорода, используемого для снижения молекулярного веса полиэтилена (соответственно повышееиия индекса расплава полимера),( 96,0 99,0 Составитель В. ТепляковаТехред М. Петко Корректор М. Пожо Редактор Заказ 6291/57 Тираж 877 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13.3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ня проводят в условиях янялогичиых условиям примера 1,После нанесения тетраяллилцирконияполучают кят(тлиэятор следуюпего составл, вес.%: яллильпое соединение циркойия3,70 яминированный силикягель состава50 0,05 ИНДля полимеризяции используют 0,08 гкатализатора.Получают 9,1 г полимера со средней 1 оскоростью 3,210 г полиэтилена/г циркония в 1 ч при давлении этилена 9 атм.П р и м е р 5. 2 г силикагеля с поверхностью 300 м /г, объемом пор 2,0 см /ги размером частиц менее 0,1 мм дегидрятируют в вакууме при 700 ОС в течение3 ч, а затем обрабатывают парами четыреххлористого кремния при 370 С в течение 2 ч с последующей откачкой при370 С в течение 2 ч. Обработку полученОного носителя аммиаком, нанесение2 Г(С Н и полимериэяцию проводят вусловиях примера 1.После нанесения тетраяллилциркония25получают катализатор следующего состава, вес.%: аллильное соединение циркония3, 2; аминированный силикагель состава0; 0,08 НН,р 96,8.Для полимериэации используют 0,032 гкатализатора. Получают 16,5 г полиэтизолена со средней скоростью 2,75 10 гПЭ/г циркониячят этилена.П р и м е р 6. В условиях примера5 силикягель обрабатывают парами треххлористого фосфора при 200 оС трехкрат 35но с последующей откачкой в течение 2 чпри 200 С, Обработку полученного носиотеля аммиаком, нанесение (СН 5) и полимеризацию этилена проводят в условиях,аналогичных условиям, описанным в примере 1. После нанесения тетрааллилциркония получают катализатор следующегосостава, вес,%: аллильное соединение цир-кония 4,0 аминированный силикагель состава Ь О0,09 ИИ 2 9,6,45Для полимеризации используют 0,02 гкатализатора. Получают Я г полимера сосредней скоростью 1,7510 г ПЭ/г цирЪкопиячат этилена..:39 8П р и м е р 7, Катализатор, описанный в примере 5, используют для полимеризации этилена в присутствии ВодородаДля полимеризации используют 0,048 г катализатора, Получают 24,5 г полиэтилена со средней скоростью 2,710 г полиэтилена/г циркония ч ят этилена при парцияльных давлениях этилена и водорода соответственно равных 6 и 4, 2 ат и 80 С. Индекс расплава полученного поолиэтилена 0,12 г ПЭ/10 мин.П р и м е р 8. Катализатор, описанный в примере 6, используют для полимеризяции этилена в присутствии водорода, ,Пля полимеризации используют 0,04 г ка тялизатора. Получают 6 г полиэтилена со средней скоростью 1,7 ф 10 г ПЭ/г циркопия ч ат этилена при парциальных давлениях этилена и водорода соответственно равных 6 и 4,2 ат и 80 фС. Индекс расплава полученного полиэтилена 0,67 г ПЭ/10 мин. формула изобретения Катализатор для полимеризации этилена, представляющий собой аллильное соединение циркония на силикагеле, о т - л и ч а ю Ш и й с я тем, что, с целью повышения активности катализатора в качестве силикагеля он содержит силикагель, имеющий на своей поверхности аминогруппы 510 тт(-ММ, где и = 0,05-,0,1, при следующем соотношении ингредиентов, вес,%:Аллильное соединениециркония 3.,0-с,0Силикагель, имеющийна поверхности ямино- группы Источники информации,принятые во внимание при экспертизе