Способ регенерации родийсодержащего катализатора

л Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советскин Социалистических Республик(51) М, Кл,1 Х 11/6 иеы заявкирисоедине 23) Приорит осударстееиный номнтеСовете ееиннстров СССРоо делам изобретенийи открытий(43) Опублик (45) Дата оп вано 15.03.78. Бюллетень 1 бликования описаийя 20. 02.7 3) УДК 66.097.1088.8) 72) АвторыизобретенияГ. Л. Рабинович, Г. Н. Маслянскнйн А. П. федоров. Х. Антоном 71) Заявител 4) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ РОДИЙСОДЕРЖАШЕГО КАТАЛИЗАТОРА 1Изобретение относятся к обпастн нефтехимической технологии, в частности регенерация раднйсодержашнх каталнэаторов для деалкнлир овання алкнлбенэолов,Известен способ регенерации роднйсо держащего каталнэатора для деалкнлнрования алкнлбензолов с водяным паром, который заключается в периодической продувке катализатора водородом нли смесью его с водяньем паром прн 300-550 С н давлении 10оне более 20 атм, Такой регенерацией восстанавливают активность катализатора лишь в случае, когда длительность реакционного периода между регенерациями не превышает 100-120 ч. йбДля устранения атого недостатка предложено регенерацию родийсодержашего катализатора вести путем последовательнойо обработки его прн температуре до 600 С н давлении до 10 атм азотокнслородной 20 нли паровоэдушной смесью, хлорорганнческнм соединением в азотокяслородной смеси, водородом н водяным паром. Длительность реакционного периода между регенерациями может быть увеличена до 4000 ч, 25 Выжиг углнстых отложений,а каталнэатора проводят азотокяслородной смесью, содержащей 0,2-21% С, предпочтительно0,5 - 3% Ов , прн постепенном повышениитемпературы до 500-550 С н атмосферномонли повышенном давлении до 10 атм,Катализатор после выжига углистых отложений обрабатывают хлорорганическим соеднненнем, предпочтительно дихлоратаном иличетыреххлорнстым углеродом, в токе азотокнслородной (1-21% О ), смеси, подаваемой с объемной скоростью от 50 до1000 ч -Температура хлорирования400-600 С, давленне от атмосферногодо 10 атм,Концентрация хлорорганнческого соедннення в газе, в расчете на хлор, находитсяв пределах 0,01-0,2 г/л. Длительностьхлорировання 0,5-10 ч, В качестве хлорнрующего агента можно использовать такжехлор н хлорнстый водород однако ато менее удобно с точки зрении техники безопасности н коррозии аппаратуры.После хлорирования катализатор охлаждаюв токе азотокнслородной смеси до темпера,гуры ниже ЗОО 1 С и далее обрабатываютводородом, подаваемым с объемной скоростью300-1000 ч - при постепенном повышениитемпературы до 450-550 С.Последняя стадия регенерацни заключаетсяя в обоаботке катализатора водяным паромов течение 1-10 ч при температуре 400 500 С.Водяной пар лопают с объемной скоростью0,2-2.ч ,П р и и е р 1, Регенерации. подвергают 10катализатор, содержащий 0,6%В и 0,1%сина.активной окиси алюминия, который работает 6 месяцев на полузаводской установке,Катализатор содержит 21% углистых отложений. ОПри стандартных условиях нспытаний(460 С, объемная скорость подачи тодуодв1 ч, модярное соотношение воды н то 11луона 41) выход бензодв на пропущенныйтолуол на отработаннрм Юте 3 щааторе состаы 20ляет 12,8 вес.%,в го время как на свежемкатализаторе он равен 46,7 вес.%.Образец катвлнэвтора обрабатывают паровоздушной смесью прн постепенном повыше"нин температуры до 820 оС. Объемная скорость подачи воды 1 ч, воздуха 300 ч .После выжнга углисмых отложений и последующего восстановления катализатора водородом выход бенэола составляет 15,8 вес,%.Такам образом, выжиг углистых отложений 0не обеспечил сколько-ннбудь 1 существенного восствновлення активности катализатора.П р и м е р 2. Образец катализатора .после Выжига углистых отложенийу аналогнчно прнмеру,1, обрабатывают при 500 С Исмесью воздуха подаваемого с объемной скФ"ростью 200 ч, в дихлорэтанв.,Концентрация дихлорэтвна в воздухе составляет 0,1 г/л,Длнтельность обработки 3 ч. Далее прекращают подачу дихлорэтвна и катализатор про 40квливвют 1 ч прн той же температуре воэду.: воздуха до комнатной температуры и далееобрабатывают водородом, подаваемым с45-Яобъемной скоростью 1000 ч, повышаяпостепенно в течение 8 ч . температурудо 800 С.Далее катализатор обрабатывают при480 оС водяным паром, объемная скоростьподачи воды 0,8 чИ,стандартных условиях испытываюткатализатор аналогично примеру 1.Выход бенэолв на пропущенный толуолсоставляет 43,5 вес,%, т.е. почти соот- .ветствует результатам, подученным нв свежем катализаторе.П р и м е р З.,Проводят регенерациюквтвлиэвторв, содержащего,%: ИИ 0,6;8 К нв ф 4 Оф 1 О Актнвность катализатора снижается за 200 ч в жесткихусловиях эксплуатации, Активность свежегоквтвлнзатора в стандартных условиях (440 С, скорость подачи толуолв 1 чмодярное отношение воды к толуолу 4) характеризуется выходом бензола 45 вес,%. Выход бензола на дезвктивироввнном квтвлн авторе 20,3 вес,%.Углистые отложения с катализатора удвлаот обработкой, азотокислородной смесью (1,7% 0),;подаваемой с объемной скоростью 1000 чпри постепенном повышении температуры до 580 оС.Стадкю хлорирования проводят, обрвбаты. вая катализатор прн 850 С дихлорэтвном в токе азотокислородной смеси. Объемная скорость подачи взотокислородной смеси 200 ч., концентрвцня днхлорэгвнв 0,11 г/л.Длительность хлорирования 1,8 ч, Катализатор охлаждают и обрабатывают водородом, а затем водяным паром аналогично примеру 2. Выход бензола нв отрегенериро ванном катализаторе в стандартных условиях составляет 44,0 вес,%, т.е. активность катализатора практически полностью восстанавливается.П р и и е р 4. Образец катализатора после выжига углистых отложеннй аналогично примеру 1 обрабатывают при 830 С и дввюнин 5 атм вэотокнслородной смесью (4,7% О ), подаваемой с объемной ско- ростью 480 ч, содержащей О,ОЗ г/л четыреххлористого углерода. Длительность обработкн 2,5 ч. Затем прекращают подачу четыреххлористого углерода и катализатор охлаждают в токе вэотокислородной смеси до 50 С, далее катализатор обрвобатывают водородом н водяным паром вйалогично примеру 2. Выход бензолв нв пропу= щенный толуол составляет 43,8 вес.%.Ф ормула изобретения1. Способ регенерации родийсодержвшего катализатора для девлкилирования влкил бензолоь прн повышенной температуре и давлении, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения времени межрегенервционного периода работы катализатора, его обрабатывают азотокислородной или пвровоздушной смесью, затем хлороргвническим соеди"ением, например дихлорэтвном, в токе взотокислородной смеси, после чего его восстанавливают водородом и продувают водяным паром.2,Способпрп, 1, отличвюшяйЪс я тем, что вэотокислородную или паро44воздушную смесь, содержащую 0,8-21%кислорода, предпочтительно О.6+3%, подаютс объемной скоростью 300-1000 фч. 7143. СпЪсоб по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что концентрация хлорорганического соедннения равна 0,01-0,2 г/л.Составитель Н, ПутоваРедактор Л. Гераснмова Текред Н. Андрейчук Корректор И. ГсаовчЗаказ 1317/55 Тираж 864 Подпися ое БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113038, Москва, Ж, Раушская лаб., д. 4/8 Филиал ППП "Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4