Способ получения карбоцепных полимеров

Союз Советских Социалистических Реслублик(61) Зависимое от авт. свидетельст ч, С 08 д 3/04 51 лено 14,07,72 (21) 1810370/23 2 соединением заявки Гасударственный комите Совета Министров ССС 32) Приоритет -бликовано 05.10.75. Бюллетень М 37 по делан изобретений и открытийЯата опубликования описания 23.01.(6(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРО Известенполимеров подинений типаси в массе, втеля или в воприсутствии структурусополитирола с спределемеры имеютстатистическихимеризации сеспорядочное ри полимера.ению в качестприменяются,3,5 общей фо Полученные полиомополимеров или меров (в случае пол бутадиеном), т. е. б ние мономеров в цепСогласно изобрет дельных соединений гетерилгексатриеные непре-фенил=сн-си=х-сх= о ряда -или ароманил, наприфенил- (2- ил,5-димс=т";НН= 6 н стве конечнные черепособ получения карбоцепных имеризацией непредельных соестирола, бутадиена или их смесреде органического растворидной эмульсии при 25 в 1 С в вободнорадикальных инициатогде Н 1 - радикал гетероциклическ2-пиридил или 2-хинолил,Х - радикал алифатическоготического ряда - метил или фемер 1-фенил,5-диметил-; 1,5-дипиридил) -гексатриены,3,5, 1-фентил- (2-хинолил) -гексатриены,3Это позволяет получить в каченых продуктов регулярно постро дующиеся сополимеры стирола с алкил- или арилзамещенными гетероциклических производных бутадиена, обладающие благодаря этому улучшенными свойствами, например поб ьышенными адгезией и термостабильностью.П р и м е р 1. К раствору фениллития, полученному из 11 г бромбензола, 1,1 г лития в 70 мл абсолютного эфира, прибавляют раствор 6,8 г а-пиколина в 15 мл абсолютного ю эфира. Через 1 час к охлажденному растворуа-пиколиллития в течение 45 мик прибавляют раствор 9,8 г 5-фениленпентадиен,4-аляв 15 мл эфира, после чего смесь выдерживают еще 2 час. Выпавший осадок отфильтровы вают, и при перемешивании постепенно добавляют к 200 мл 40(,-ной соляной кислоты.Кислый раствор нейтрализуют содой, а выделившееся масло кипятят 1 час со смесью 60 мл уксусной кислоты и 10 мл соляной.20 После охлаждения раствор выливают в водуи нейтрализуют аммиаком. Осадок отфильтровывают и промывают смесью равных количеств спирта и ацетона, т, пл. 178,5 С. Строение отвечает формуле25447047 3 г 1-фенил-б-(2-пиридил)-гексатриена,3, 5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с 0,15 г динитрила азоизомасляной кислоты в течение 5 - 8 час, Полимер отделяют, промывают эфиром и сушат до постоянного веса при 40 С,Н=СН - С 4,5-ди метил 1,5-дифенил ИК-спектроскопии полимер соу сопряженных двойных свяра размягчения 518 С. Моле- оцененный методом светораск 144000. Количественный анание углерода, азота и водорот содержанию этих элементов омере (87,51 и 87,62; 6,25 и тветственно). Полимер раствов диметилсульфоксиде пракбразования микрогелей. Эти ют приписать полимеру строеетствутокпока отфильтивают,тели д ющего ухог садо ровы я пеТаблицаРаство- ритель Коли.ество,0 Исходный гексадиен,3-ол.5 1-Фенил,5-диме ридил)-гексади 1-Фен ил.4,5-диме лил) -гексадиен 1,5-Дпфенил.6-(2 1,3-ол,5 тано 0,6 г 1-фенил-окси,4, полученного из 3пентадиен,4-аля,кислоты и 0,5 млй кислоты кипятятт В холодну ю Воду 3ристаллизации из-б- (2-хинолил) -гек 62 С. Строение отРаствор садиенаи 5-фенил уксусной й соляно выливаю После к т 1-фенил л. 161 - 1Пример 2.6- (2-хинолил) -гекхинальдиллитияг, 3 мл ледянойконцентрированно1 час, после чегои нейтрализуют,бензола получаюсатриен,3,5; т. пвечает формуле СН СН К 2 - СН,;ил,тх 2 - СН 3дил. СН 3,где 1. К, - СвН 3; Я 4 2-Пири 2, 1 г - СьН 3; Я 4 - 2-хино 3. 1 - СвН 3; Р К 4 - 2-пирив 100 мл бензола 0,15 г перекисиПолимер отде 3 г мономераи нагревают прбензола в течени створяю кипении 5 - 8 ча эфиром 40 С,ЙЗ - СНЗ, Й 3 - СН 3; пяют, промывают стоянного веса пр и сушат до аблица 2 По данным ИК-спе держит систему сопря Температура размягче ный вес, оцененный м близок к 108000. Коли содержание углерода, ветствует содержанию ходном мономере (88,7 и 5,0% соответственн на холоду в диметил без образования микр воляют приписать пол ктроскопии полимер соженных двойных связей. ия 493 С. Молекуляр. етодом светорассеяния, чественный анализ на водорода и азота соотэтих элементов в иси 8886; 605 и 61; 51 о). Полимер растворим формамиде практически огелей. Эти данные позимеру строение держани Растворите вь Диметилформа 2000,4 о ж 53 5,43 00 ичетилсулфоксид По данным держит систем зей. Температу кулярный вес, сеяния, близок лиз на содержа да соответствуе в исходном мон 6,047 и 6,52 соо рим на холоду тически без о данные позволя ние П р и м е р 3. Синтез 1-фенил 6-(2-пиридил) или (2-хинолил) и 6-(2-пиридил)-гексатриенов,3,5В охлажденный раствор соотв гексадиен,3-олапропускают хлористого водорода до тех пор, соли не затвердевает. Осадок о вают, промывают водой и высушВ табл. 1 приведены раствори рекристаллизации. Полимеризация полученных мономеров осуществлялась по вышеприведенной методике (примеры 1 и 2).По данным ИК-спесодержат систему сопрязей. Температуры размвеса, оцененные методозультаты количественнорители приведены в таволяют приписать поли ктроскопии полимеры женных двойных свяягчения, молекулярные м светорассеяния, рего анализа и раствобл, 2. Эти данные позмерам строениеРедактор Е, Хорина Корректор В. Гутман Заказ 1147/1706 Изд. Мо 13 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в массе, среде органического растворителя или водной эмульсии при 25 - 100 С в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения карбоцепных полимеров, обладающих улучшенными свойствами, в качестве непредельных соединений применяют 1-фенил-б-гетерилгексатриены,3,5 общей формулы где Н - радикал гетероциклического ряда, например 2-пиридил или 2-хинолил;Х - радикал алифатического или ароматического ряда, например метил или фенил.