Способ получения алкилгалоидстаннанов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ЯО 447043 8(50 С 07 Р 7 12 ГОСУДАРСТВЕННЬ)Й КОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4 аь 4 ь 4 Р эйли СФ(72) В.ф. Миронов, Э.М. Степина, Л,В. Махалкина и В.И. Ширяев (53) 547.258.11.07(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АПКИЛГАЛОИДСТАННАНОВ взаимодействием галоидного алкила ВХ, где й - С-С 1 а алкил, Х - хлор или бром, с металлическим оловом в присутствии катализаторов и добавок при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, реакцию проводят в среде гексаметапола.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при 140-160 С.3. Способ по п. 1, о т л н ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и степени конверсии олова, реакцию проводят в присутствии йода или йодсодержащего компонента, взятых в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом .олова.4. Способ по и, 1 и 3, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предпочтительного образования триал- килгалоидстаннансв (В ЯпХ:В 2 ЯпХ = 4-15:1), процесс проводят в присутствии металла 1-7111 группы периодической системы, нх сплава и соли, взятых в количестве 0,001-0,1 атом (моль) на 1.атом олова.5. Способ по пп. 1 и 3, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью предпочтительного образования диал-килдигалоидстаннанов (В ЯпХ.ВЯпХ = 3-10:1), процесс проводят в при- (Я сутствии сольватирующего растворите- ф ф ля, а также ЯпХ в количестве 0,1- 0,5 моль на 1 атом олова.Иэобоетение относится к улучшенному способу получения алкилгалоидстанняцов, которые представляют интерес как полупродукты для синтеза стабилизаторов поливинилхлорида, катализаторою, биоцидных материалов 5 И ДреИзвестен способ получения триалкилгалоидстаннанов, заключающийся в хом, что галоидный алкил подвергают взаимодействию с металлическим оло-10 вом при 140-160 С в присутствии больших количеств триалкиламина как катализатора под давлением.При осуществлении известного способа низки выходы триалкилгалоидстаннанов на взятое олово (около 30), используется аппаратура, работающая под давлением.С целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и упрощения техно" логии процесса реакцию проводят в среде гексаметаполаПри реализации предлагаемого способа получения алкилгалоидстаннанов галондный алкил, содержащий от одного до десяти атомов углерода, подвергают взаимодействию с металлическим оловом при нагревании, преимущественно при 140-160 еС, с выделением целевого продукта известили приемами.Реакция протекает в присутствии йода или йодсодержащего компонента (йодистые алкилы, йодиды металлов и т.д,), взятых в количестве 0,05- 0,2 моль на 1 атом олова, или без 35 них.Суммарный выход алкнлгалоидстаннанов на взятое олово составляет при этом до 90 и более (при 100-ной конверсии олова) при молярном соот ношении В ЯиХ:В ЯпХ =0,5-1,5:1. Продолжительность реакции 1-20, обычно 6-10 ч.Введение в реакционную систему различных металлов 1-Ч 111 гРУпп и 45 их сплавов в количестве 0,001- 0,1 атом на 1 атом олова, а также солей этих металлов в количестве 0,01-0,1 моль на 1 атом олова позволяет направлять процесс в сторону предпочтительного образования триалкилгалоидстаннанов (ВЗЯпХК 2 ЯпХ 2= щ 4-15:1),При желании можно наоборот увеличить выход диалкилднгалоидстаннанов (ВЗЯпХсй ЯпХ1 в 3-10), если вводить 55 в реакционную систему ЯпХ 2 в количестве 0,1-0,5 моль на 1 ахом олова и какой-либо сольватирующий растворитель (например, диглим, ацетонилацетон). 60В реакции с хлористым метилом в указанных условиях образуется толька диметилдихлорстаннан с выходом .75"80. Причем как и все другие алкилгалогениды хлористый метил медленно вводят в нагретую до темпера,туры реакции смесь олова, растворителя и йодсодержащего компонента.П р и м е р 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 0,5 л снабженную мешалкой, термометром, капельиой воронкой с отводной трубкой и обратным холодильником, в токе азо. та загружают 39,6 г порошкообраэного олова, 36 г гексаметапола и 12,2 г йодистого бутила. К нагретой до 140-150 ОС смеси постепенно прибавляют 92,6 г хлористого бутила с та-. кой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не снижалась. Спустя 10 ч олово полностью успева.ет прореагировать.После упаривания непрореагировавшего хлористого бутила продукты реакции разгоняют в вакууме и получают 62,5 г фракции с т.кип. 130-150 фС/5 мм рт.ст состоящей по данным гаэожидкостной хроматографии (ГЗХ), иэ 47,5 дибутнлдихлорстаннаиа и 52,5 трибутилхлорстаннана, Выход на взятое олово 29,5 и 30,5, соответственно.П р и м е р 2, В аналогичных условиях иэ 39,6 г олова и 92,6 г хлористого бутила в присутствии 54 г гексаметапола и 12,2 г йодистого бутила через 10 ч при полной конверсии олова получают 91,5 г продукта, состоящего иэ 40 дибутилдихлорстаннаиа и 60 трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 35,6 и 50,9, соответственно,П р и м е р 3. В условиях примера 1 из 39,6 г олова и 92, б г хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола, 12,2 г йодистого бутила и 0,05 г лития через 6 ч при почти полной (97,5) конверсии олова получают 71 г продукта, состоящего из 15 дибутилдихлорстаннана и 85 трибутилхлорстаннана, Выход на взятое олово 10,6 и 56, соответственно+ П р и м е р 4, В условиях примера 1 иэ 39,6 г олова и 92,6 г хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола и.10 г безводного йодистого калия через 12 ч при конверсии олова 98,5 получают 60,5 г продукта, состоящего иэ 17,3 дибутил" дихлорстаннана 82,7 трибутилхлорстан" нана. Выход на взятое олово 10,5 и 46,5, соответственно.П р и м е р 5. В условиях примера 1 иэ 39,6 г олова и 137 г бромистого бутила в присутствии 36 г гексаметапола и 3,23 г цинкмедного сплава (1 г 1) через 10 ч при полной конверсии олова получают разгонкой в вакууме 68 г продукта с т.кип.120- 135 С/3 мм рт.ст., состоящего по данным ГЖХ из 22,5 дибутилдибромстаннана и 77,5 трибутилбромстаннана.447043 Техред Ж.Кастелевич Корректор И. Ватрушкина Редактор П. Горькова Тираж 387 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий. 113035 р Москва, Ж, Раущская наб., д. 4/5Заказ 6363/1 Филиал ППП фПатент, .г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Выход на взятое Олово 11,7:и43,3, соответственно,П р и м е р 6. В круглодоннуютрехгорлую,колбу емкостью 0,5 л,снабженную мещалкой, термометром,капилляром,опущенйым до дна колбы,и обратным холодильником, охлаждаеиьи смесью ацетона с сухим льдом,в токе азота помещают 39,6 г йодистого натрия.ФВ.насретую до 140-150 С смесь. постепенно пропускают из баллонахлористый метил с такой скбростью,чтобы температура реакционной смеСине снижалась и не захлебывался об, ратный холодильник. Спустя 7 ч олово полностью прореагирует. Сублимацией в вакууме(100 С/10 мм рт.ст. выделяют 52 гхроматограФически чистого диметилдихлорстаннана (выход 75)," т;пл. 106-107 С.П р и м е р 7. В условиях. примера 1 нз 39,6 г олова, 92 г хлористого.бутила в присутствии 11,9 г гексаметапола, 0,46 г лития, 12,2 г 0 йодистого бутила, 19 г безводного.ЗпСФ и 27 г диглима через 20 ч приполной конверсии олова получают 66 г,продукта, состоящего по данные ГЖХиэ.7,5 дибутнлдихлорстаннана.и 25 15 трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 49,5 и 15, соответственно.