Способ получения аллилового спирта

(щ 439960 ОЛ ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистицеских Республик(6) Зависимый от патента Кл С 07 с 33 аявлено 02.07,70 (21) 1455098/23-4 2) При ет 02.07.6 осударотвенныи коцитаСовета Министров СССРпо делам изооретенийи открытий(088.8) Опублико о 15.08,74. Бюллетень М Дата опубликования описания 25.04,7) Авторы изобретен Иностра рфе, Вульф Шверд льхард, Иоханн Гр Карл-Херманнщытель Вольфган лиг, Манфред Райссингер Шводен Мартин иГерхард ШБруно Эн аявитель Ф ИЯ А ОВОГО СПИРТ 4) СПОСОБ ПОЛ у получения в, в частноаллиловогоиленоксидаационарном ри этом ка- отработанрабатывать ртной жидпроцесса по С целью упрощения процесса и обеспечения непрерывности процесса предложен способ, заключающийся в том, что пропилеи окисляют кислородсодержащим газом в присутствии уксусной кислоты и воды в газовой фазе на палладиевом катализаторе при 50 - 250 С, затем полученную реакционную массу омыляют водой в присутствии кислого катализатора при давлении 1 - 10 ат и температуре 50 в 1 С. После отделения катализатора реакционную массу подвергают дистилляции. Сначала отбирают фракцию, содержащую аллилацетат, аллиловый спирт и воду, которую возвращают на стадию омыления, а кубовый остаток направляют на вторучную дистилляцию с отбором азеотропной смеси аллиловый спирт-вода и кубового остатка, который воз 1Изобретение относится к способненасыщенных алкениловых спиртости аллилового спирта.Известен способ полученияспирта путем изомеризации проппри температуре 300 в 5 С на сткатализаторе - фосфате лития. Птализатор осмоляется. Необходимоный катализатор периодически обвоздушно-азотной смесью или инекостью. В результате проведениенепрерывной схеме затруднено,вращают частично или полностью в начало процесса или на стадию омыления.На стадии окисления палладиевый ката.лизатор может быть в виде металла или его 5 соединений - солей карбоновых кислот, например пропионата палладия.Катализатор желательно применить с добавками, увеличивающими активность и селективность процесса, в качестве которых при годны ацетаты щелочного металла. Палладиевый катализатор желательно применять на носителях, в качестве которых используют кремниевую кислоту, активированный уголь, окись алюминия. На стадии омыления в качестве кислого катализатора используют минеральные кислоты и катиониты.Процесс можно вести как периодически,так и непрерывно.На чертеже приведена схема процесса.П р и м е р. В испаритель 1 поступает сточный продукт колонны 2, состоящий из уксусной кислоты и воды, туда же через трубопровод 3 подают пропилеи поддавлением 5 тех, ат.Смесь пропилеа, воды и уксусной кислоты по трубопроводу направляют в перегреватель 4, в нем смесь нагревают до 170 С. Пропилеи, уксусную кислоту и воду при молярном соотношении СНЗСООН: Н,О, равном 1: 10, по.дают в реактор 5 с загруженным катализато- О ром в форме шариков. Катализатор представ3ляет собой палладий, осажденный на кремниевой кислоте с добавкой ацетата калия. Шарик катализатора имеет внутреннюю поверхность 120 м",г и содержит 3,3 г металлического Р 4 и 30 г ацетата калия на 1 л катализатора, В 5 реакторе температура поддерживаез ся до 168 С.Затем газообразную смесь охлаждают до 20 С, разделяют полученные прп этом жидкую и газообразную фазы. Газообразную фазу, со держащую пезамещепньш пропилеп и кислород, возвращают снова в реактор, а жидкий продукт (аллилацетат, уксусная кислота и вода) направляют в три соединенных последовательно друг с другом автоклава 6 - 8 с мешалками, в каждом из которых находится по 100 г кислого катпопопита (полистиролсульфоновая кислота, смоченная 8% дивинилбепзола, в Н-форме) и в которых температура поддерживается около 100 С. 2 оИз автоклавов продукт реакции, свободный от катализатора, направляют на дистплляциопную колонну 9. Сверху колонны отбирают головной продукт, который опять направляют на стадию омылепия, сточный продукт направ ляют на вторичную дистилляцию.Головной продукт состоит из азеотропа-аллилового спирта и воды, аллпловып спирт выделяют известными приемами. Сточный продукт отводится обратно в испарптель 1. По зо указанной схеме процесс проводят и течение 604500 ч при соотношении 7 - 2 моля воды на 1 моль СН;СООН. В течение этого опыта было использовано 46,2 кг пропилена и 15,2 кг О. Сверху колонны отбирают 58 кг аллилового спирта в расчете на свободный от воды спирт. Это соответствует выходу 90% в расчете па пропилеи и 52,6% в расчете на прпмепенпып кпсло 1 эод.Предмет изобретения 1. Способ получения аллилового спирта, отлцчаоццйся тем, что, с целью упрощения процесса, пропилеп окисляют кислородсодержащим газом в присутствии кислоты и воды в газовой фазе на палладиевом катализаторе при 50 - 250 С, полу генную реакционную массу охлаждают до 50 С, омылпот водой в присутствии кислого катализатора при 50 - 150 С, отделяют катализатор, дистиллируют, отбирают фракцию, содержащую аллилацетат, аллиловый спирт и воду, которую частично пли полностью возвращают па стадшо омылепия, и кубовый остаток направляют па вторичную дистилляцию с отбором азеотроппой смеси аллиловый спирт-вода и кубового остатка, который возвращают частично или полностью в начало п 1)оцесса или а стадию омылення.2, Способ по п. 1, отлцчсцощийся тем, что нагализатор на стадии окисления применяют с добавками ацеталга щелочного металла.Составитель М. Меркулова 1 едактор Е. Хорина Техред Т. Курилко Корректор В. Брыксина Заказ 7468 Изд. ЬЪ 1914 Тирак 506 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж-З 5, Раупская наб., д, 4/5МОТ, Загорский филиал