Способ получения отвержденных 5 полиэфиров

1)427957 ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависвое От двт. свндстсльства -21) 1741858 23-5 аявлен 26,01 51) М. Кл. С 08121 00 с присединением зая твеииый комитет Мииистров СССРам иэооретеиий аткрытии осад Саве.74. Боллетень18 Дата опубликования описания 17.04 2) Авторы изобретен А. Пучин, Т. И. Орженко, С. А. Воронов, М, В, И, Шевчук, В, С. Токарев и А. И. Кожа ритани Заявител овскии политехническии инсти ЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЪХ .:ОЛИЭФИРОВ 4) СПОС ный вес получаемых олнгомеров может составлять от 250 до 1000,Кроме того, перекпсные мо Еомеры могутбыть растворены в полнэсрнрях; прн еЯгрсвянии или при обычной температуре с использованиех окислительно-восстановительной системы онп Р 111 нцнируот трехмерную сополнмеризацшо, одновре:,енно сонолнмерпзуясь по двойой связи.СтруктурирВанне перенснмн Ол 1 Гомерями Гронсхдит прн распаде перскисньх нлн гидроперекнсных групп и рскомб;няни; ря- ДИКЯЛОВ.Такие дктнвныс отверднтсл:1, гснс рир 1 уярадикалы, ИИРцРпруот треюСрнуо нол 1 хср:.1 эацШО и ОдНОВВЕМЕНН ВХОдят В сСтав 1 ЯсрокОле 1 лы с с 11 оезовя;1 о трех:,Есрн 01структуры.Пр:Емененне олнгомерпых перекисей разлпч 1 ой стотени олигомерздцш, .ОдерРченцнх ЗЯДЯН 1 ОЕ КОЛ 1-1 ЕСТВО Я;.НВНЫХ 11 СРЕСНЫХ Групп, позволяет 13 егулнровдть скорогт) Отверждения и создавать трехмср.1 ыс сп", ктуры определенного ст)эос" ння.25 отвержденных зацнн ненасыуктур ир 1 ую щи м мономером, в ыценной переения мер ствым на Однако использОВдние ВинилОВых х 10 номсров и органических насьпценных перекисей для отверждения нолиэфиров недостаточно эфсзективно, так как процесс довольно длнтслен и не получают полимеры определенной структуры,С целью усовершенствования процесса предлагается в качестве структурирующего агента и перекисното инициатора использовать переРснофункцРОналэнеЙ Олигомср нд снове перекисного мопомера формулыСН = СН - С==-С - СКК; - ООК;нли Н)., С,.1,: Н,-СН:, С СНо) Перекиснофункц лучают непосредст НЯСЬПЦЕЕШЫХ ПЕРЕ указанной формуль зе, растворах нлн в полимеризацией их выми мономерамн ионяльные олигомсры поенно полимернзацпей неисей или ГРдрперекРСейв конденсированной фаодных эмульсиях либо со- С,ВИРЕИЛОВЫХН ИЛИ ДНЕИО- нх смесямн. МолекулярБ качестве исхо СЛЕДУЮЩИЕ СОЕДННЕ Переспсье моеНМЕТНЛВН 1 1 ЛЭТРС=СН С - С - я яктРвного кис омер ы. Д т.т держяня11 звестен способ получ нолиэфиров путем сопол це=н полиэфпров со агентом, например вшил присутствии органической киси. СН,= С 11 - СООК,Где КЕ Р К, = СНо, С Н;, С К = С(С 1 о),СоНв, К епых Венеств;Еспо,;:,ауотгя427957 хйо осв оо дйог 1 оМРхо Б90 0,243 0,325 0,416 зоо зоо 270 3,58 1 2 3 То же 1: стирол (50: 50) ф 90 90 240 240 5 О 20 20 О,ЗЗ 7 0,281 90 90 90 90 90 3,2 4 5 1 5 1 То жс 11: стирол (25: 75) фСоотношение гидроперекисного (перекисного) мономера и стирола в исходной смеси в мол. %. лорода 12,6% (теоретически 12,68% ), т, кин.35 С при 0,05,цш рт. ст., ио = 1,4770 (но литературным данным 1,4780), да 0,965 (лит, 0,965) . Диметилвинилэтинилметил-трет-бутил перекись Н 2 С =СН - С=С - С (СНз) 2 - 0: 0 -- С (СНз) з 11, содержащая активного кислорода 8,7% (теоретически 8,78%), т. кип. 28 С пр 0,5 лья рт. стго 2 в = 1,4482 (лит. 1,4480); ао = 0,867 (лит. 0,867).Олигомерные перекиси. Олнго-трет-бутилперакрнлат-- , - СН - СН - 1, -15СО ООС (СНз) 3получается термической полимеризацией псракрилата третичного бутила - СН = СН -- 20 - СО - 00 - С(СНз), при 40 С в присутствии акцепторов свободных радикалов (очищают из ацетонового раствора в петролейном эфирс); имеет следующие характеристики: характеристическая вязкость т) = 0,147, содержание активного кислорода 0) 8,7 вес. %. Олигодиметилвинилэтинилметил - трет - бутилперекись получается термической полимери зацией СН=СН - С = С - С(СНз) - 00 - С (СНз)з при 70 С, очищается из бензольного раствора в метиловом спирте, имеет следующие характеристики: т) 0,067 и 1021 6,7 вес. % Перекисные соолнгомеры стирола. Перекисный соолигомер стирола и диметилвинилэтинилметил - трет - бутилперекиси получается их сополимеризацией при 70 С в присутствии перекиси бензоила н додецилмеркаптана, после очистки имеет характеристическую вязкость 1 0,045 и содержит активного кислорода 3,58 вес, %, Перекисный соолигомер диметилвинилэтинилметилгидроперекиси и стирола получается их термической сополимеризацией при 70 С и после очистки имеет т) 0,059 и 102 32 вес %427957 Предмет изобретения Составитель Т. Кременецкаи Техред Т. Курилко Корректор И, Симкина Редактор Е. Хорина Заказ 74/249 Изд. М 1576 Тпрагк 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тпп, Харьк. фил. пред. Г 1 атент Полиэфирный лак ПЭ- продукт кон..денсации этиленгликоля, пропиленгликоля,малеипового и фталевого ангидридов.Полиэфирная смола ПН- продукт конденсации диэтиленгликоля с дигидридами 5фталевой и малеиновой кислот.Нафтенат кобальта используют в виде1,5%-ного раствора в стироле,Диметиланилин, получаемый разгонкой технического продукта, после очистки имеет следующую характеристику; д-о = 0,9558 (лит,0,9557); п- = 1,558 (лит, 1,5582).Данные по отверждению ненасыщенныхполиэфиров с использованием перекисных мономеров и олигомеров на их основе приведены в таблице.Из данных таблицы видно, что предложенные инициаторы генерируют свободныерадикалы при различных температурах взависимости от природы перекисных фрагментов; увеличение количества перекисногомономера и олигомера в исходной смеси с1 до 5 вес, % сокрагцает время отверждения примерно на 30 - 40%, с увеличением концентрации олигопероксистирола от 1 до 3 вес. ов лаке ПЭтвердость покрытия возрастаетот 0,243 до 0,416,Способ получения отвержденных поли- эфиров путем сополимеризации ненасыщенныхпых полиэфиров со структурирующим агентом в присутствии перекисного инициатора, отличающийся тем, что, с целью усовершенствования процесса, в качестве структурирую. щего агента и одновременно перекисного инициатора используют перекиснофункциональный олигомер на основе перекиспого мономера формулы СНз=СН - С=С - СК 1 Кз - ООКз илиСН,=СН - СООТГ)где К, и Яг = СНз, СзНз, С (СН,) з илиС НК = С (СНз) зСзНь,Кз = Н, СН С(СНз)з,