Способ получения высокохлорированного продукта из нафталина

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕ способа получения высокохлорированного продукта ив нафталина, К авторскому свидетельству 3. Ф. Катчер и А. Г. Миносенко,заявленному 23 декабря 1933 года (сир. о перв.139433). О выдаче авторского свидетельства опубликовано 28 й,еврадн 1935 года. 165 Предлагаемое изобретение касает;яспособа получения иысокохлорированных производ,.ых нафталина.Поглощение хлора различными с ртами очищенного нафталин . (темпера-, тура застывания 79,2 - 79,8), хлорируемыми в расплавленном состояии в от-, сутствии переносчика хлора, обыкно-нено сильно падает по мере продвижения хлорироваи, вследствие чего 1 тог способ получеия высокохлориро-ванных нафталинов (три-тетра-гс ксахлорнафталинов и др.) о: нимает многовремени и свзан с большими потерями хлора. В присутствии соотвествующегокатализатора, напр., хлорного железа хлорирование при температуре 126 -160 протекает при достаточном токе ) хлора в течение 9 - 10 часов и даетпригодную техническую смесь три- и тетра-хлорнаф: алина, содержащую лишьнезначительное количество низших хлор-производных нафталина, После сот-нетгтвующей очистки, особенно послеперегонки сырых продуктов под умень-шенным давлением, смс сь полихлор-, нафталинов может быть полу гена вчистом состоянии с выходом в 75 - 84" вычисленным по сырому продукту,Остаток (15 - 20) очевидно следует от, соти за счет ,р, цессов конденсации вызванных катализатором - хло;:нь,м железом, ведущих к образованию смолсобразых:11;одукто 1 з, возникающих о время хлорирования. Отсюда и получамые сырыс продукты не воскообразны, как чистый пол ихлорнафталин, а тверды и хрупки и окрашены почти в черныи цвет.Автором настоящего изобретения обнаружено, что ри хлорировании сырзго нафтали а с тем ратурой застывания 77,9 в отсутствии катализатора при температуре между 125 - 160 поглощение хлора происходит весьм: быстро, причем привес п ри соответствующей скорости х-ориро аив очень велик (он колеблется от 110 до 140%). Полученные сырые продукты образуют очень вязке масла цветом от светло- желтого докоричневого, которые после многодневного стояния лишь частично выкристаллизовываются и представляют собой высокохлорированные продукты присоединения хлора к нафталину. При продувании индпферентных газов, напр углекислоты через массу при температ. ре между 200 и 235 продукты теряют16 - 24 с -. своего веса, причем тем болсс ,;)о:.дпии чистых сортов нафтдлиа в чем чиже была температура их полу-присутствии хлорного железа.ЧЕс Я. Чта ПРОИСХОДИТ ВСЛЕДСтИЕ от ХЛОРИРОВЯПИЕ СЬ;РОГО Нафт; ЛИД В Щ:Пдс НИЯ ХЛОРИСТОГО ГОДОС)О а П ПЕРЕ- ОтСУтСтВИИ КатаЛИЗатОРД ПО ПРЕДЛДГЕ- ходд в хлор-замещенные продукты мому способу имеет следующие прендфталина, П)лученные светло- илиимущества:ТЕМНО-КОРИЧНЕВЫЕ ПрОуКтЫ ПрИ ПЕРЕ-1, ЛЕПЕВИЗНЯ СырОГОафтЛИса.гонке под уменьшенным давлением / 2. Экономия катализатора. С этим дают чистые смеси полихлорндфтали- ( особенно нужно считаться, тдк кае НОВ С ВЫХОДОМ В 90 - 94 с , Сснтая ПаИМЕННО ПрИСутСтВИЕ Каталиэдтара дЕЛаЕт полученный после продувания сыройГеобходимо) п регонеу сырого полипродукт. хлордфталиа В слу де его и; имепенияВЫШЕуКаэаННОЕ СВОйетВО НЕОЧИПЕ-и КЧЕСтВЕ д; Электрнна, ИЗО,ятОс. д И гого паф)алинд может быть огьяс:ено, т. и..ИШЬ тЕМ, ЧтО ОН СОдЕржцт ПРИМЕСИ, 3. Ч 5 СТОТ С:рЬХ ВЫСОКО ЛОрИрО)с - я)ализирующие хлорировдние в па- ых продуктов, которы со е,):;со пе 11)ЯРЛЕНИ НОВЫПОПОГО ОбЯЗОВЗНИ 5 СО:Ес)ЖЯТ СМОЛООбГсдзПЫХ ри;сС ц и ПРОДУКТОВ ПРИСОЕДИПЕ ИЯ Х;ОРа К СЛЕДОЧД ГЕЛЬНО МОГУТ ПРИМЕНЯТ,Сс ЕДЕ афт,.ЛИН 1(, В тО ВрЕМя, Как При ХЛОри-, тдКОВЫЕ, т. Е, бЕЗ:ЕрГО-:КИ 1 ай).ООВа:ИИ ХЛОРН ЛМ ЖЕЛЕЗОМ,КДК саТЯЛГ- )СЕ ДЛ Патнокн ОЛОВ).затором, происходит осмолепие 15 - 2 Высокий Вы;,од и.лих.сорпдфтали а. нафталина с выделе:ием хлористого П р и м е р 1. Сырой дфтдлин с т:)сВо;(ородд при реакциях, котоые оче- пердтурой здг:ьвдпия 77.9 х,ор р.,тс Вддно имегот хаудст-.р ред;1 Ни Ф)Г- и т".сение 12 СОВ пс)и теспердт ре 12 д; ль-граф гса, при хлорировании сьрого эерг чной с. руей . лорд б;з до двл афтдлина с температурой здсть)Яия 1 п:шггдлизд:орд В пе;)вам элгменте 77,9 В ОТ:утСтВИИ ХЛОсШОГО жЕЛЕЗЯ, Ябя дЕИ дГ 5 Х. Ьрр)ВЯНИ, СОСТО: щгй ТЯК)К: В П)ИСУТСТВИИ ЕГ,) В ЕосисЕСТВЕИ; "ЕХ Э ЕМЕПТОЗ, ДО НОГУсЕНИЯ ПРИДО 0,2" О, ОСМОЛЕНИЯ НЕ П;)ОИСХ,)ДИТ. таК ВЕС 32 С);, Н СУДЕ)Ь ) О ВС.СД РЕ ПИОН- как 1 сокая концентрация и;)исоедине- Ой массы .0. - -1,504 о, Пр дукт,:е сеНОГО ИЛИ ОЫЬ МОЖЕТ .ПЬ Н,ХОД 5 щз-Ц;Г 1)ЕдсТаС 5 ЕТ Собо .В т;0)ЕЕЛТ гО ГОС 51 В )ДСТВОРЕ Х 0)ИСОГО ВОДОРО)с1) СОЯсс 0, 0 "ЕСс:5 З:УК) ЖИД (ССТЬ ОТГЕС 5 ссЕТ Вс Д РЕЯ КЦРсКОНДСНСДЦисс, :.с 10 Й РесКЦИИ, сото )сЯ сОС,Р сс О;ОЛ- рОИС.ОДНЩИЕ С ВЫЕГЗис.М ХЛОриСТОГ,: ;ТЕГЬНО 0 СТ 05 НИ 5 Е ПОЛЕ ЕрИСТЫ,- водорода ли ,уст.яГ гтСУТСТЗЕ И ЧП СЛИШЕОХ НИЗЕЯ 5 ЕОП- ,ГС) и ПО, с ЬЗОВДПИИ 0 ТсРЕЕй ГЯ ХЛО- цЕ 1,)Яцяя КатализаГг 010 д ( ХЛОрс;ОГО ЖЕЛЕ- спИГсОВ сИ;, Ссстояцвй ИЗ ТРЕХ Эд; МЕН- за) не мо)кет до конца объяснить от-тов, удае ся ддке при эергипой струе утСтпид ОСМОЛЕНИя, так Еак КОНЦЕ. стра-ГЯЗЯ СП.,1 ЬЗО.,ЯТЬ И:тс;,СЬ ХЛОР для цИя В 0,2" ХЛОРНОГО жолпда бмваЕтХ 00 с)Онас 5 5 дфтдГИНЯ. ПриЕМ ЛИШЬ ДОСТДосНО. РИ ХДОРИРОВДНИИ с СЫ с:В КОсЕ Х.с" РИРОВДПЯ ПРИ П;ИВ СЕ В сорОВ наф Галина и Вьзыв)ет Ос 01 Р-100 В;сПвом эг менте на чинаот усение В Вышеп;иведен 0:с 1 размере. С дру-тучиБЯьс 5 Оогьпие е .Ичес Нд хлОрд: гоЙ стопоны сы 1)ОЙ няфтяли также ,этем ссе 1)ез полученны ЕлорирОВянныи осмоляется при хлорировании в при-роду;т в течение 13 ч,с)в при темпесутствии одного процента хлорного,; атуре 200 - 240 п 1)одувдот при по- железа, так как при этой концентрациистоян: ом перемешивании углекислоту, катализатора хлорирочание происходитприче ъасса уменьшдется в веседглавным образом в направлении обрдзования хлор-замешенных продуктов. В этом случае сырые продукты, соотгоцения между перегнаннымн чистыми по.",ихлорнафталичами, хо" хлорирования и т, п. не отличаются от:ех результатов, которые достигдются при хлорп 23. Полученный сырой темно-коричне. вый полихлорнафталин имеет удельный вес при температуре 150 - сс,41 и температс,.р", размягчения 87 - 93. Выход 179", по пафталину. Перегонка под умепьшешь;м давлением дает чистый светло. желтый полихлорнафталин с точ ко:;:.ав.,гния ц интервале от 100 до 115 и выходом з 90,ц , илц, счит, я пофдлцц 1621 р и м е р 2. Сырой;:афтдлин хлорируется при температуре 160 в третьем элементе батареи для хлорцровдция отходящими газами второго элемента, за"ем во втором элементе о входящими газами первого элеменга и окончателг.но подцергдется хло, пров:нию в: ервом элементе дэ ьол, чгция привеса В 1223 и удельного веса 1,5016 прп температуре 110". с 1 ерез кидкиц, весьма вязкцц, окрашенный в черный цвет продукт реакции продувают в течение 6 тасов углекислоту. После вьппеуказанной ооработкл про.дукт реакции теряе, 16,3",от своего первоначального веса. При не регочке под вакуумом получается цисть:й полихлорнафталин с выходом 94;, или, считдя по взятому паф; длину, 176,. Продукт окрашен в светлыи цвет и имеет температуру плавления 117 - 127. Предмет изобретения,Спосо, получения высокохлорированного продукта из нафталина, отличающийся тем, что прохлорцроваццый пр:.температуре 125 в 1 без катализато ров сырой цафталин по."вргдют ."-атем продувке ццеотцым гд: ом цри 00 - д 0