Способ получения полимерных материалов

(53) АРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР М ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪ 9 ОПИСАНИЕ ИЗ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТ 1389765/23-0524.12.6915.04.83. Бюл.Г.Н.Петров, Л.Яростянская, З.И(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЬЯРНЫХ МАТЕРИАЛОВ путем вэаимодействи .соединений с эпоксидными группами и полиаминов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения эластичности конечного продукта, в качестве полиаминов испольэуют полиамины, содержащие уретановые группы.413824 ся полиаминополиуретаны ПАПУ) илидиаминполиуретаны (ДАПУ), полученные при взаимодействии первичныхили вторичных диаминов с бисциклокарбонатами структуры5Йте Н - Ну - ОР О - Нг - СН- бНрГоо оо0 Огде к - любой двухвалентный радикал.Исходные компоненты для синтеза ДАПУберутся в молярном соотношении 15 от 2,5:1 до 1,1:1.Таким образом, получаемые полимерные материалы кроме обычной третичноаминной группировки, образующейся при взаимодействии эпоксидных 20соединений и полиаминов, содержатуретановые группировки, заранеезаданные структурой используемогодиамина,Физико-механические показателивулканизатов полученных при отверж)дении полидиенуретандиэпоксидов иэпоксидной смолы ЭДэтилендиамином (ЭДА) и ДАПУ, приведены в таб-.лице. Относительноеудлинение,Остаточноеудлинение,Прочность на разрыв кгс/смЭпоксидные соединения 1 ЭДА ДАПУ ЭДА ДАПУ ЭДА Полидиенуретандиэпоксид 300 100 20 13 13 Хрупкий 2пластик 60 19 Хрупкий пластик Хрупкий пластик ЭДП р и м е р 1. Получение ДАПУ. 4545 г бисциклокарбоната на основе диглицидного эфира диэтиленгликоля сме-,шивают с 14,1 г 99-ного этилендиами"на при 0 С до прекращения тепловыделения. Затем нагревают реакционнуюмассу до 50 С и выдерживают в этихусловиях в течение 2 ч. Полученныйпродукт переосаждают гексаном изспиртового раствора и сушат до постоянной концентрации аминогрупп ипостоянного веса.Полученный ДАПУ имеет следующиехарактеристики:Содержание МН-групп, 3,66Температура стеклования 74,5 60Р т оВязкость при 25 С,Пз 22,4П р и м е р 2, Получение поли-,уретана на основе полидиенуретандиэпоксида. Изобретение касается способа получения полимерных материалов с уретановыми группами в цепи.Известен способ получения полимерных материалов путем взаимодействия соединений с эпоксидными группами и полиаминов. В качестве полиаминов используют этилендиамин,диэтилентриамин и т,д.Однако полимерные материалы,получаемые по известному способу,имеют плохие эластические свойства.В. предлагаемом способе в качестве полиаминов, взаимодействующих сэпоксидсодержащими соединениями,используют полиамины с уретановымигруппами,Это позволяет расширить ассортимент исходных продуктов, упроститьтехнологию синтеза и улучшить эластические свойства получаемых материалов,В качестве соединений с эпоксидными группами могут быть использованы любые эпоксидсодержащие соединения, например эпоксидные смолы, полидиенэпоксидные соединения, хлорэпоксидные смолы и т.д.В качестве полиаминов, содержащих уретановые группы, используютСмешивают 32,8 г полидиенуретандиэпоксида (2,26 эпоксидных групп)и 3,28 г смолы ЭЭТ(25 эпоксидныхгрупп . Смесь вакуумируют при 40 ф Си прибавляют 7,5 г ДАПУ. Отвакуумированную реакционную смесь заливают в спецйальные формы и помещаютна.24 ч в термостат при 80 фС. Полученный полиуретан после отвержденияимеет следующие характеристики:Модуль при 100,кгс/см 7Прочность на разрыв, кгс/см 13Относительноеудлинение,300Остаточное удлинение,20П ри м е р 3. Получение полиуретана на основе смолы ХЭС-З,Смешивают 53,5 г хлорэноксиднойсмолы (5,33 эпоксидных групп) и413824 Относительное удлинение,Остаточное удлинение,60 85 425 Редактор П,Горькова Техред И.Гайду Корректор О. Тигор Заказ 6973/4 Тираж 492 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент"., г.Ужгород, ул.Проектная, 4 28 г ДАПУ, приготовленного по методике примера 1, и вакуумируют смесьпри комнатной температуре. Затемсмесь заливают в специальные формыи помещают на 24 ч в термостат при80 С, Полученный полиуретан послеотверждения имеет следующие характеристики:Модуль при 100,кгс/см 2Прочность на разрыв, кгс/см 11Относительноеудлинение,Остаточное удлинение,2П р и м е р 4. Получение ДАПУ.48 г бисциклокарбоната на основе диглицидного эфира диэтиленгликоля смешивают с 18,2 г 99-ногоэтилендиамина по примеру 1. Выделенный ДАПУ имеет следующие характеристики:Содержание МН 2-групп,5,49Температура стеклования, С , 74,5Вязкость при 25 С,оПз 29,61П р и м е р 5. Получение Полиуретана на основе смолы ЭД,Смешивают 11,8 г смолы ЭДи20 г ДАПУ, приготовленного по методике примера 4. Реакционную смесьзагружают в ротор центрифуги дляполучения отливки центробежным способом, Отверждение проводят при80 фС, Полученный полиуретан имеетследующие характеристики (при 70 фС):Прочность на разрыв,кгс/см 2 19, П р и м е р 6. Получение ДАПУ.52,6 г бисциклокарбоната на основе диглицидного эфира этиленгликолясмешивают с 88,4 цианэтилированногоамина, полученного из диэтилентри 10 амина и нитрила акриловой кислотыпри мольном соотношении 1:2, Смесьвыдерживают при 80 дС в течение 3 ч.Полученный ДАПУ имеет следующие характеристики:15 Содержание ЙН -групп,6,36Температура стеклования,С 42Вязкость при 25 С,Пз 498П р и м е р 7, Получение полиуретана на основе хлорэпоксидной смолы (ХЭС). Смешивают 41,2 г ХЭС( 4,7 эпоксидных групп) и 10,5 г ДАПУ, приготовленного по методике примера 6.Отвакуумированную реакционную смесьзаливают в специальные формы и помещают на 24 ч в термостат при 80 С.Полученный полиуретан после отверждения имеет следующие характеристики:Модуль при 100,кгс/см 1Прочность на разрыв,35 кгс/см 11Относительноеудлинение,Остаточное удлинение.0