400563

Союз Советских Социалистицеских Республик63 30 К АВТОРСК СВИДЕТЕЛЬСТВ видетельстваавт иси мое Заявлено 27.Л 1.1964 ( 91412223-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 01.Х.1973. БюллетеньЧ. Кл, С 07 с 17,00 С 07 с 19/00ооударственный комитеСовета Министров СССРво делам изооретенийи открытий УДК 547.292,2(088,8) ия описания 30.1.1974 ата опубликов Авторыизобретени Л. Энглин, Е. геев, Э, Р. Берлин и В, Н. Егорова Заявитель СПОСОБ ЧЕНИЯ МО дит а током часть 17,4 л 1Известный способ получения монохлоруксусной кислоты, заключающийся в хлорировании уксоной кислоты хлором в,присутствии катализатора, например утксусного ангидрида. при 100 С, связан с необходимостью отвода тепла реакции в хлораторах с помощью теплообменных элементов, что довольно затруднительно при использовании установок большой мощности.С целью упрощения аппаратурного оформ,ления процесса, предлагается последний ве,сти в адиабатических условиях при 100 - 180 С. В этом случае реакционное тепло хлорирования расходуется на испарение продуктов хлорирования.Пример. Уксусную кислоту хлорируют на ;модельной лабораторной установке непрерывного действия, принципиальная схема которой представлена на чертеже.Су 1 ммарный реакционный объем обоих хлораторов установки 0,45 л. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид непрерывно подают в нижнюю часть хлоратора 1, заполненного нагретой до 120 С реакционной смесью хлорпродуктов. Средние скорости подачи уксусной кислоты и уксусного ангидрида соответственно 42 мл(час (44 г(час) и 3,5 мл(час (3,8 гчас). В нижнюю часть этого же хлоратора поступает ;маточник в среднем со скоростью 51 млчас (65,6 г 1 час),;который предварительно прохоИЕ 40ТЕК ИЯ ОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ бсорбер 2. Хлор из баллона идет, прямок уксусной кислоте тоже в нижнюю хлор атора в среднем со скоростью лчас (55 г/час).Реакционная жидкость по;мере заполненияхлоратора через верхний перелив по гидро- затвору самотеком перетекает в нижнюю часть второго хлоратора 3, в котором поддерживают температуру 120 С. Абгазы из хлора тора - хлорпстый водород и непрореагировавший хлор - вместе с,парами реакционных продуктов (ацетилхлорид, уксусная кис лота и ее хлорпроизводные) направляют в обратный холодильник 4, охлаждаемый водой 15 до 20 С. Скопдепспровавшуюся жидкость отделяют от газов и возвращают снова в нижнюю часть хлоратора 1, куда поступают и абтазы, освобожденные от основного,количества органических продуктов.20 Хлористый водород после холодильника 5,содержащий еще значительное количество ларов ацетилхлорпда, переходит в абсорбер 2, где ацетплхлорид вымывают из газов с помощью маточника, направляемого затем вме 25 сте с извлеченным ацетилхлоридом в нижнюю часть хлоратора 1, Отмытый от основно,го количества летучих органических продуктов хлористый водород после абсорбера поглощают в колонне,Гаспаряна 6 с образова- ЗО нпем ,концентрированной абгазной солянойХ О о о Х о Х о о О Х о Продукт Х о о о о о о Х о Хлорпродукты пзхлоратора13Маточник 35,4 19,9 42,1 57,1 72,2 48,7 0,4 9,4следы 1,25 1,28 1,28 7,1 7,3 9,2 За 130 час непрерывного хлорирования из 18 кг хлорпродуктов со средним уд. весом прц 65 С 1,283 при выделении монохлоруксусной кислоты, а небольшие количества нопрореагировавшего хлора - с помощью раствора каустика в санитаркой колоние 7, установленной после колонны Гаспаряца.Образовавшиеся в хлораторе 3 конечные продукты хлорирования, представляющие собой,крпсталлцзующуюся при охлаждении ниже 45 - 50 С жидкость с уд. весом прн 65 С в,пределах 1,28 - 1,29, через верхниц перелив по обогреваемому гидрозатвору отводят в сборник 8, откуда их передают каждые 10 - 12 час на стадию выделения монохлоруксусной кислоты, Эта стадия заключается в постепенном охлаждении перемешиваемых хлор- продуктов до 20 С с последующим центрифутироваппем ооразовавшейся пульпы на лабораторной центрифуге. Полученные кристаллическую фазу готовой монохлоруксусной кислоты и маточник взвешивают и анализируют, после чего маточник возвращают в цикл хлорирования, т. е. в хлоратор 1 через абсорбер 2.В ходе процесса через определенные промежутки времеци анализируют хлорпродукты на выходе и газы пз обоих хлораторов. При этом газы для анализа отбирают до ооратных холодильников. В пробах абгазов определяют количество унесенных паров и их состав, а также содержание хлористого водорода и хлора.В табл. 1 и 2 приводятся средние результаты анализов, полученных в течение 120 час непрерывного хлорирования ткстсной кислоты до монохлорпроизводного.Средний состав абгазов без учета паров органики, %Продукт Х О о о Х о Х О о Х о о О о Х о 10 о Х После хлоратора 200 80,8 19,2 419 2800 15 99,2 423 205 1320 0,8 Предмет изобретения 1, Способ получения монохлортксусной кис лоты хлорированием уксусной кислоты хлоромв присттствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения аппаратурного оформления процесса, последний ведут в адиабатических условиях при 50 100 - 180 С.2. Способ по,п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведтт при 120 - 130 С.,кислоты (выделение производят отдельными порциями в течение всего хлорирования) по лучают суммарно 8,9 кг технической монохлоруксусной,кислоты и 8,5 кг маточника со средним уд, весом при 20 С 1,286. Потери при выделении составляют 9,6 кг, или 3,37 о от общего количества хлорпродуктов. Маточник 25 после каждой операции возвращают в цикл.Готовый продукт содержит 98 ео монохлоруксусной кислоты с примесями 0,97 в дихлортксусной и 1,1% тксусной кислот.Немаловажное преимтщество описываемо го,процесса в его саморегулируемости. Увеличение количества реагирующего хлора, а, следовательно, и выделяющегося реакционного тепла, приводит к повышению температуры в хлораторе, что, в свою очередь, влечет 35 за собой возрастание количества испаряющейся жидкости и связанное с этим увеличение расхода тепла на испарение и подогрев конденсата. Повышение температуры само собой прекращаетсякак только приход и расход 40 тепла уравниваются, 400563ставитель В. Сафоновасхред Т. Курилко Корркетор Л, Новожилова ПодппсноССР илографня, пр. Сапунова, 2 Изд. М 2000осударственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская Тираж 523вета .Чинпстроткрытийб д. 4/5