В п т б

О П И С А Н И Е 1 СООЗОИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК П А ТЕНТУ Зависимый от патецтд М Заявлено 20.1.1970 ( 1404586,г 1689951)23-4 Кл. С 07 с 9300 осударственный комитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий цоритет Оп)ублпковзи) ОЗ.Х,1973. Бюллетень Л 39Дата опубликования описация 18.11.974 ДК 547.233.07(088 Авторыизобретения ИцостраццыМичел Баррет, Джон Картер, Рой Халл,ймс Ле Каунт и Кристофер Джон СквайеЗаявитель И и остр я ц ц а 51 ф и р.с а Империал Кемикал Индастриз ЛимитедСПОСОБ ПОЛУЧЕНИРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛ Н Прсдлагастс ИЗВОДИВ.К ЯЛкс кой фзрмаколИзвестси с алкацоламицз ОЛИ Д ,О) СО 0 ПОЛ У Ч Е Ц И 51 И О В Ы." П Р О. мицд, )б.Ля)ОИ 1 ик Высо- ской дктцвиосью.получеии произво Иь) ЕИ фоРЗ)ЛЫ урс отсутс )лцык длк стцык цдл гарг- или . Иировкс твуОт сведения дцогдзИцд, отчисм здмсцепи та-поло)кепи литсрдт ПРЦЗ 1 ПОЛ гич 1 ОЛ ЧЕЦ 1 личдюцИг;с От изв ой амиц)Гр пцы В 5 по отцогисцию к гр соо б) и 1-1 С 10 НС ОСНг СНОНСНг 1 НВВг - А арилоки алкеОСН, СИОН И.1115 1 ЦС ОСН: меет указанные зцачеция; гдпгз СН - СНгформузы;НК- имеет указанные значения,с амицоз Где К - ЗЛКИЛьцЫй, ОКСИЗЛКИЛЬИЬй, сиалкилыый, аралкильиыйцильцый радикалы; К 2 ЯЛКИЛЬЦЫИ, ГЗЛОИЛЗЛКИЛЫ алкецильцый радикалы,заключающийся во взаимодействииция об 1 цей формулы Прсллдгается спосоо иолучеция произ цык алкзцоламицд общей формулы10 Лдтглс К) длкил или оксидлкил, содержащийло 6 атомов м)лсролд;1,-- ялк 1 Иоил, солср)к 11 ций ло 6 ятомОВ уГ.леродд, цли карбдмоил, или алкилкдрбдмоил, 20 или длксиплЯрбдз 10 ил, ) которых длил и длксцил солсржт ло 6 ятомОВ углерода ли карбдзоил;Кз -- ОлицдкОВ 11 с или Рдзличпыс и Озц 110 тводород, гдлоид. Иитро-, окси-, цидцогруцпу, 25 3 л к и л, я,1 к с ц и л, а и и, и з л к О к с и к д р б о ц и л, с 0лсгждп 1 ис ло 6 дтомОВ глсролз, 1 ило)л)ил, содержащий ло 6 томов углерода, длкилтио-, злкокси- и,1 И злксццлоксиГруппы, содержащие ло 5 углеродных атомов, дрил, арилоксил, 30 аралкил или зрдлкоксил, содержащие до Оатомов углерода, алкил, содержащий до 5 углеродных атомов, замещенный одной или больше окси- или алкоксигруппами, содержа- шими до 4 углеродных атомов, или галоидами;А - алкилен с 1 - 6 атомами углерода;п=1 или 2,или их солей, заключающийся в том, что сое. динение общей формулыО СН СНОНСНЖВ 1 г(4АИ,)игде К 1, К Йз, А и и имеют указашые значения;1(4 представляет собон способный гидролнзоваться радикал, или его соль подвергают гидрогенолизу в обычны:( условиях, после чего целевой продукт выделяют известным способом в виде основания или соли.г(4 может бызь, например, сс-арилалкильным рядикялом, я именно бензнльным радикалом. Гидрогенолиз может быть сеунествлсн путем каталитичсской гидрогснизации в прнсутстВии пялл 11 дисВОГО кятялизятор(1 н(1 активированном угле в инертном разбавителе или растворителе, например в этячолс нли В водном этаноле. Процесс можно ускорить или завершить в присутствии кислотного катализатора, напр 4 мер соляной или ц;ВСЛСВой кислоты,Производныс алканоламина, полученные.предлагаемым способом в виде свободного ос новация, могут быть превращены в соли различных кислот путем взаимодейсвия и.( обычным способом с кислотой.П р и м е р 1. 0,25 г катализатора, представляющего собой активированный уголь, со держащий 5% палладия, добавляют к раст. воду 1 г 1-п-карбаминометилфенокси-М-бензил-К-изопропилам 1 Иопропан - 2 - ола в 30 мл этанола и смесь встряхивают в атмосфере водорода до тех пор, пока не будет поглощен 1 молярный эквивалент водорода. Смесь отфильтровь 1 вают и фильтрат выпаривают до суха. Полученный 1-и-карбаминометилфеноксн-изопропиламинопропан - 2 - ол плави 1 си при 146 - 148 С.Применяемый в качестве исходного веще- с 1 ВЯ 1-г-карбаИнометилфенокс 14-3-М - бензил - К - изопропиламинопропан-ол может быть синтезирован по следующей методике.Смесь 1 г 1-п-карбаминомстилфенокси,3- эпоксипропана, 25 мл метанола и 0,75 г М-бензилизопропиламина нагревают в запаянной трубке при 110 С в течение 12 час, затем выпаривают досуха. К остатку добавляют 50 мл водного 1 н. раствора солчной кислоты и 50 мл хлороформа. Солянокислый раствор отделяют, подщелачивают твердым карбонатом натрия и дважды (по 50 мл) экстрагируют хлороформом, Объединенные хлоро формные экстракты сушат и выпаривают 1 о.суха. Полученный остаток представляет собой 1-п-карбаминометилфенокси-М - бензил- Х-изопропиламинопропан-ол.5 П р и м е р 2. Повторяют описанную в примере 1 методику, используя в качес 1 ве исходного материала соответс 1 вуОпи 1-фенокси- М-бензилазинопропан-ол, получают приве деннье в табл. 1 - 4 соединения. Т"блица 1 К зХНСОСКО СКгСКОНСН МНУ Р-, Температура плавлсьи 1 я, С 20 ВодородТо же МетоксиТо жеИодМетилВодород Изоироиил 25 трет-Бутил Изоироиил Изоиропил 1- Метокс иоксиэтил Изоироиил Изопропил118 в 187 - 89126 в 1126 - 127134 в 1 Брсивтор-Бутил ИзоироиилИзоиропилтрт-Бутил и-ПропилВодородТо жс п-Бу 1 и лТо жс ИзоиропилТо жсМстилВодоролМетилЛИП 1 ОВодородТо же 45 Таблица 2 0 К 3 юКСО - АОСНгСНОНСНЪнсы 1.Сн)р Температура плавления, С 55 Я. ВромТо жеНитроВодородНитроВодородТо жеМеток си 102 в 169 - 71130 в 1101 в 1108 в 1 85 - 87102 в 1108 в 1- СН,СН, - СН,СН,СН, -СН,СН, -СН(СН 3) -- СН,СН, -- СН,СН,СН, -- СН,СН, -- СН,СН, -43) ) 3813 Таблица 3 й - А-- ОСХ СЫХ(Х.5 Х 2 Х с - ( ) - МН СХЖСгкхх Темпсрат УРа ИЛ 1 В- лсння, С С)( - СН 2 СН, - Водород СХ - СН, - То же СН СОСН СН, - 11 етокснИзопронил Изонронил Изонропил трет-Бутил 66 - 68 63 - 65 71 - 72 15 148 в 1 (кисльы оксалат) 4 2Н 2 ХСОСН 2 СН, - То же Табли ца 4 Лругис заместители у бснзольного ядра Пологксние заместителя Н 234 СОСН, -Температураплавлсн 1 я, С 1(6 .-148:)ака 5 273, 5 Из т,"со311 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мьн)истров СССР по делам изобретений и открыгий Москва, Ж.35, Раугнскгя наб., д. 45)-ОЬН) С 11 ОНСН,НСН(.С(з),сГ К ТСОН, Способ получения про)зво Иык алкаиолдмииа общей формулы где К - Ялкл 1)ли оксидлкил, с)1;Срж;ццийло 6 атомв углерода;1 ЛКД ИИЛ, СО:СРжспЦИИ;(О 6 с 1 ТОМОВуглсрдд, или кдрбдмоил, или алкилКс 1 Рбс 111 ИГ, ИЛИ с 1 ЛКСИИЛКЯРбс 1 МОИЛ,КОт 31 РЫК ДЛКИЛ И ДЛКСИИЛ СО ЕРжс)т. - Ялкил)н с 1- 6 дтмами углерода;и - 1 илио;К з - 0; и и д 13 о 13 ы е и л и р 11 3 л и и и ы е п р иг =: 2 и зи;чдг водород, Г;)лоил, иитро-, О 1- СИ-, Ццс)ИОГРИИУ, ДЛКИЛ, с 1 Л 1 ССИИЛ, ЯЦИЛ И ЯЛ 2 д косикдрбиил, сдсрждиИс ло 6 дтмовлсрсда, цикл 1 Лкил, сдержаций до 6 атомовуглеролд, длкил)и-, длкокси- или длкеиилок.сигруппы, сдержащие д 5 уггср 11;иы)ос О 3, с р)1 Л, 1 р 11 Л 5)К С 11 Л, с р 3,1 1311 Л 11 Л)1 1 р 1 Л К 01.25 СИЛ, СДСРж 1 ПЦИ 1 ДО 1 О с)тг)З 3ГЛСРОДс 1, с)ЛКИЛ, СОДСРЖ 1)пИ)1;) О УГЛЕРОДИЬ) с 1 ТОМ 13,Зал)сисииь 1 И О,Ии или 1)оль 1 ие исси- или ялК)КСИГрсс ПИ)11 И, Сдер)Кс)пИМИ д 4 МГЛСродИЫ. ДТ)11113, ИГП 1 Г 11 ГОИ;31 И,30 ИГ)И ИК СОГ 1 ЕИ, ОГ,7111 Г)УО 111 йс.1 СЗ 1, 1 ТО СОЕ;И.пеппе 1)5)рмулы В -ЛОСНСНОНСНЗВЯ Г;с К 1, Кз, (з .А и ) И)1 С 1 т ) к 1 азиис зи 1.чеиие;4 О К,) -- прсдстдвл 51 е сис 013 ы)1 ГИДГ)лизо.ВЯТЬСЯ РЯДИКЛ,ИЛИ ЕГО С,)Ь ПО;1)ЕРГ 3 ОТ ГИ;РОГСИОЛИ 3513обычиы); уел)вия); с последу)0 цим вдслсиием целевого продукта известным способом в 45 виде Осиовдии)1 или соли.