Способ получения средних фосфонатов

(."оюз Советских Социалистицеских Респ 1 сбпиквт снилстсЬс Ва анисим 4 др сг 4 лвцо 05.И,-хло, .,присоедисссциех заявки Приоритет Государствеомитет по д)5. Ьсоллегець Ь 2 изобретенийоткрытий ССС публиконаи Дата с)публикоцсц 5 Описания 12.Х.1965 нторь К. Ьлизсссок, Р. В. Стрельцов, П. С, Хохлог,. 3. 1, Кваша и Л. Ф. Коломиец изооретец ашс гель СФО 1.1 Ас ",В СПОСО фосфицовой кссслтьс, пору 2025 С. Затем сме/)т, стд с 4 1,0824; иО и ч 63 57) ддерживая температусь нагревают до 55 и этой температуре до н н пробе после гидрос), Фракционной разропиоиитрцл с вьсхз+хлорэтилфосфоцат с128 - 130" С, ": хс,сс 1,4445; гЧК г 62,87; Со Н 22 С 101 Р.11 айдецо, О/): С 13,59; Р - 11,93,13 ссислецо, о/. С - 13,84; Р - 12,08П р и м е р 2. 0,0-дигсксилмет)слфосПолучен ассал) сссо пз 0,21 а зсоль и.цого спирта, 0,25 е моль акрилоцитО,1, моль дцхлорацгцдрида метилфовой кисл)ты.1 с, 90)2)рт. Ст.); с 1, 0си сч 72 58С зН 2 О,Р.Найдено, /). Р11,96.;а и й,сО с .т),гь акрилоццтрила в 75лолдобавляют при температуре 20 фоцат.гекс- рила и сфццо)оссат.спир.г кси - 25 С ггсгсная арутггга ЛВ 50 Средние эфиры фосф и новых кислош и рс. к) ссримец 5 к)тс 51 н касестВс ицсессссдон, србицидон, пластификаторов и т. д.Наболе. Общий способ получения средних фосфспатон заклсочастся в обработке со)тнесстнусощих хлорацгидридс)н спиртами ирисугствии акцецтора хлористого вс)доро,с;, чаще всего третичными аминами (триэтиламиц, пиридиц).Проведение реакций требует больших количеств инертных растворителей. Выде;гесссе иелеВых иродуктОВ сн 5 сзацс) со значительными трудностями.Сущность предлагаемого способа заключается н том, что н качестве акцептора хлс)ристого водорода используют акрилоцитрил, применение которого упросцает проведенс цроцссса и дает возможность получать целевьс продук 1 ы с хорошими выходами, В ряде случаеони превьсшают выходы, получаемые другимц методами. Образусосцийся в реакции хлорцрниоцитрил можг быть легко преврасцец и исх)дссс ссс акрилоцитрил обработкой концерцраццым рас 1 сиром целсц.П р и м с р . О-О-дссбутис-(1-хл)рэгисС)онатК смогс 0,22 е,с)лг с)с эодного ц. бу Илш)- го с рта и 0,25,",ссо,гь стабс.сссзссрсцг)ццго акрилццтрила ирцбацлясот прц еремеццации 0,1 а лсо,гь дихлорацгидрида 1-х,ссрэтсстсщ - ,р с 2 1 1,/ ЛК 547.419, 1,6788,1. кии. 21)127 С (.с,ц30,2 г моль дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты. Смесь нагревают до 50 - 55 С и выдерживают при этой температуре до исчезновения ангидридного хлора (4 - 6 час), Затем при охлаждении и перемешиванни добавляют 0,4 гмоль 40%-ного едкого натра и реакционную массу выдерживают 4 час. Органический слой отделяют и высушивают над прокаленным поташом. Фракционной разгонкой выделяют акрилонитрил (регенерация 91%) 0,0-дигептилметилфосфонат.Выход 87,5%;. т. кип. 160 - 162 С (2,5 мм рт. ст,); с 34 0,9355; по 1,4373; Мйо 82,00; выч, 82,34.С 15 НаОаР.Найдено, %; Р - 10,53.Вычислено, %: Р - 10,61.П р и м е р 4. 0,0-(2,4-дихлорфеноксиэтил)- фенилфосфонат.Получен из 0,02 гмоль дихлорангидрида фенилфосфиновой кислоты, 0,041 гмоль р-(2,4-днхлорфенокси)-этанола и 0,06 гмоль акрнлонитрила в 20 лсл бензола в условиях синтеза 0,0-дибутил-р-хлорэтилфосфоната с той лишь разницей, что реакция проводилась при 75 - 80 С в течение 8 час, Стекловидная масса по 1,5838. Выход технического про 20 172324дукта 99%. В малых количествах веществоперегоняется практически без остатка, т, кип.225 - 228 С (0,3 мм рт. ст.),Св. НсвС 1,0,Р,5 Найдено, %: Р - 5,71; С 1 - 26,82.Вычислено, %; Р - 5,76. С 1 - 26,36.П р и м е р 5, 0-бутил-гексилметилфосфонат.Получен из 0,05 г молс хлорангидрида10 н, гексилового эфира метилфосфиновой кислоты, 0,6 г моль н. бутилового спирта и0,0075 гмоль акрилонитрила в условиях синтеза 0,0-дибутил-Д-хлорэтилфосфоната,Выход 90,2%, т. кип, 108 - 109 С (1 мм15 рт. ст.); с 14 0,9549; по 1,4298; МКо 63,81;выч. 63,35,С 11 Н вОаР.Найдено, %: Р - 13,18,20Предмет изобретенияСпособ получения средних фосфонатов изхлорангидридов алкил (арил) фосфиновых кислот и спиртов в присутствии ак, птора хлори стого водорода, отличающийся тем, что, сцелью упрощения способа, в качествеакцептора хлористого родорода используют акрилонитрил, Составитель К. БилевичРедактор Л. Ильин Техред Т. П. Курилко Корректор Г, П, ЗиминаЗаказ 2758 С Тираж 670 формат бум. 60 Х 90 с/ц Объем 0,13 изд. л. Цена 5 коп. ЦИИИШ 4 Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, нр Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, д. 2