392682

О П И С А Н И Е п 11 392682ИЗОБРЕТЕНИЯ ,К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, .ц"- -:;.-,. Союз Советских Социалистических Республикм заявки 4 ч"е присоединен осударстаеннык комитет овета елнннстров СССРописания 22.02,75 ата опублпковаш Авторыизобретения О, В, Лебедев, Т. А. Савкова, А, П. Краснов и О. М. Анфиногенов 71) Заявител 54) С Б ПОЛУЧЕНИЯ ИЛБРОМИДОВ Применение новогополучать как низшие,бромиды с выходом доПри этом становитсятаким выходом наиболкилбромид - н -бутилупрощения методикидов, способа приготовактор катализатора стельность технологичесся удельная производпроизводительность тркращаются потери цен катализатора позволит так и высшие алкил 96 от стехиометрии. возможным получать с ее многотоннажный албромистый. Вследствие получения алкилбромиления и введения в ре окраща ется продолжи- кого цикла, повышаетительность аппаратов и уда аппаратчиков, соного сырья. 3 Изооретение касается получения алкилбромидов, широко применяемых в качестве химических реактивов в органическом синтезе, в сельском хозяйстве и других отраслях народного хозяйства, 5Известен способ получения алкилбромидов путем обработки жирных спиртов бромом и серой в присутствии в качестве катализатора хромового ангидрида. Выход целевого продукта 69 - 80%, считая на загруженный 10 спирт.Для повышения выхода продукта предлагается процесс проводить в присутствии водного раствора хромовой кислоты (желательно 4,1 г 31,7%-ного раствора хромовой кисло ты на 100 мл спирта),Пример 1. В реакционную колбу вносят 100 мл и-бутилового спирта, 615 г измельченной черенковой серы и раствор катализатора. Смесь нагревают до 40 - 80 С, включают мешалку и постепенно в течение 1 час 40 мин приливают 29,4 мл элементарного брома. Реакционную смесь выдерживают при 80 - 90 С в течение 1 - 2 час, а затем охлаждают до 20 С, нейтрализуют раствором соды, в делчтельной воронке отделяют нижний слой - технический алкилбромид. Технический алкилбромид промывают водой, фильтруют, а затем разгоняют в колбе Кляйзена по фракциям,В табл, 1 приведены данные об изменении выхода готового продукта при 5-%-ном избытке серы и 5%-ном избытке брома от стехиометрии реакции (оптимальные условия) в зависимости от концентрации катализатора,Хроматографически определено, что содержание бутила бромистого в готовом продукте составляет 98 - 99%.На графике чертежа, где по оси абсцисс отложена концентрация добавленного катализатора (%), по оси ординат - выход целевого продукта (%), кривая 1 показывает зацттсимость выхода бутила оромистого от концентрации добавленного катализатора, причем содержание в нем 1-1;С 204 составляет 1,3 г, т. е. оптимальное количество.Таблица 1 Количество добавленного катализатора на100 мл спирта, г Выход бутила бромистого от стехиометрии, г,Концентрация катализатора,ог Удельный вес,г/см20 1,4400 1,4400 1,4405 1,4405 1,4405 1,4405 1,4405 1,4405 2,6 3,1 3,6 4,1 4,6 5,1 5,6 6,1 50 42 36,2 31,7 28,3 25,5 23,3 21,3 1,270 1,270 1,275 1,275 1,275 1,275 1,274 1,274 88,0 92,5 94,5 95,2 94,0 93,0 91,5 90,0 Примечание. Температура кипения 98 - 102 С,в опытах 4 - б около 101 С. Данные, приведенные в табл. 1 и на графике, показывают, что оптимальным количеством катализатора является 4,1 г/100 мл бутилового спирта, причем концентрация в нем НС 04 составляет 31,7/,.Пр им ер 2. В реакционную колбу загружают 100 мл и-амилового спирта, 5,2 г измельченной черенковой серы и раствор катализатора. Смесь нагревают до 40 - 80 С, включают мешалку и постепенно в течение 1 час 40 мин приливают 24,9 мл элементарного брома, далее процесс ведут по примеру 1.В табл. 2 приведены данные об изменении выхода готового продукта при 5%-ном избытке серы и 5%-ном избытке брома от сгехиометрии реакции (оптимальные условия) в зависимости от концентрации катализатора.Таблица 2 Выход амила бромистого от стехиометрии,о/ Количество добавленного катализатора на100 млспирта, г аОо щ а Ф аи эх й О Я И Ю Й -ф м Концентрация катализатора,ог йд о,оЮ 1,217 1,216 1,217 1,218 1,217 1,217 1,218 1,218 1,4445 1,4445 1,4445 1,4445 1,4445 1,4445 1,4445 1,4445 128 128,1 128,1 128,2 128,1 128,3 128,1 128,1 2,6 3,1 3,6 4,1 4,6 5,1 5,6 6,1 92,59393,595949391,590 50 42 36,2 31,7 28,3 25,5 23,3 21,3 Хроматографически определено, что содержание амила бромистого в готовом продукте составляет более 98%.На графике кривая 2 показывает зависимость выхода амила бромистого от концентрации добавленного катализатора, причем содержание в нем Н 2 Со 04 составляет 1,3 г, т. е. оптимальное количество.Данные, приведенные в табл. 2 и на графике, показывают, что оптимальной конценграцией катализатора является 31,7% при его общей загрузке 4,1 г на 100 мл спирта.Пример 3. В реакционную колбу загружают 100 мл и-гептилового спирта, 3,97 г измельченной серы и раствор катализатора.392682 4Смесь нагревают до 40 - 80 С, включают мешалку и постепенно в течение 1 час 40 минприливают 19 мл элементарного брома. Далеепроцесс ведут по примеру 1,5 В табл, 3 приведены данные об изменениивыхода готового продукта при 5%-ном избытке серы и 5 О/о-ном избытке брома от стехцометрии реакции (оптимальные условия) в зависимости от концентрации катализатора,10 Таблица 3 Количество добавленного катализатора на 15 100 млспирта, г Выход гептила бромистого от стехиометрии,Го аО/о ФР 3 о о й ,о Г. Э о : оШ п 2 е 1,4490 1,4490 1,4491 1,4493 1,4493 1,4490 1,4490 1,4490 50 42 36,2 31,7 28,3 25,5 23,3 21,3 2,6 3,1 3,6 4,1 4,6 5,1 5,6 6,1 91 93 93,5 95,1 94 93 92 89,9 178,0 178,1 178,2 178,2 178,2 178,2 178,2 178,2 1,1390 1,1390 1,1391 1,1393 1,1392 1,1393 1,1391 1,1392 20 Таблица 4 Количество добавленно. го катализатора на100 млспирта, г Концентрация катализатора,о Выход децила бромистого от стехиомет/ Удельный вес,г/смзп 2 е пр 2,6 3,6 4,1 4,6 5,6 6,1 50 36,2 31,7 28,3 23,3 21,3 9193,595949290 1,069 1,070 1,070 1,070 1,070 1,070 1,455 1,456 1,456 1,457 1,457 1,457 60 Примечание. Температура кипения не опреде 65 лилась. 25Хроматографически определено, что содержание гептила бромистого в готовом продукте составляет более 98%,На графике кривая 3 показывает зависимость выхода и-гептила бромистого от концентрации добавленного катализатора (присодержании в растворе 1,3 г Н 2 Со 04, т, е. оптимального количества катализатора). Данные, приведенные в табл. 3 и на графике, свидетельствуют, что оптимальной концентрациейкатализатора является 31,7% при его общейзагрузке 4,1 г на 100 мл и-гептилового спирта,П р имер 4. В реакционную колбу загружают 100 мл и-децилового спирта, 2,95 г измельченной черенковой серы и раствор катализатора. Смесь нагревают до 40 - 80 С,включают мешалку и постепенно в течение1 час 40 мин приливают 14 мл элементарногоброма. Далее процесс ведут по примеру 1,В табл. 4 приведены данные об изменениивыхода готового продукта при 5%-ном избытке брома от стехиометрии реакции (оптимальные условия) и зависимости от концентрации50катализатора,% оставитедь Т. РаевскаяТехред Г. Дворина Корректор И. Позняковска дактор Л. Герасимова Тирак 506 Совета Мип открытий 1 аб., д. 4/5 2ЦН Изд.174ПИ Государственного комитета по делам изобретений и Москва, Ж, Раушская ПодписноеСР аказ тро ипография, пр, Сапунова,На графике кривая 4 показывает зависимость выхода н-децила бромистого от концентрации катализатора (при содержании в растворе оптимального количества катализатора - 1,3 г Н 2 С,04 на 100 мл спирта). Данные, приведенные в табл. 4 и на графике, свидетельствуют о том, что оптимальной концентрацией катализатора является 31,7 оо при общей его загрузке 4,1 г на 100 мл н-децилового спирта,Предмет изобретения 1. Способ получения алкилбромидов путемобработки жирных спиртов бромом и серой в присутствии катализатора на основе хромового ангидрида с последующим выделением целевого продукта известным методом, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения 5 выхода продукта, процесс ведут в присутствии водного раствора хромовой кислоты,2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в присутствии 4,1 г 10 31,7%-ного раствора хромовой кислоты на100 мл спирта.