388661

Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, б 01 а 31/16 Гасударственный комитет Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ КОЛ ИЧЕСТВЕ ННОГО О ПРЕДЕЛ ЕН ИЯ ХЛОРСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к способу количественного анализа хлор сульфоновой кислоты, находящейся в растворе инертных хлорсодержащих растворителей в смеси с серной и соляной кислотами.Известен способ количественного определения хлорсульфоновой кислоты путем обработки пробы анализируемого вещества водой с последующим титрованием полученного раствора. Однако при известном способе невозможно определение хлорсульфоновой кислоты в присутствии серной и соляной кислот вследствие суммарного титрования хлор-иона соляной кислоты и образующегося в результате гидролиза из хлорсульфоновой кислоты.С целью возможности определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с серной и соляной кислотами предлагается к пробе анализируемого вещества предварительно добавлять диоксан и затем проводить отгонку соляной кислоты.После добавления диоксана и отгонки после гидролиза не обнаруживается серной кислоты, так как хлорсульфоновая кислота удерживается диоксаном.Температура плавления кристаллического осадка 63 - 65 С.По данным количественного анализа элементов найдено, что кристаллический осадок представляет собой молекулярный комплекс диоксана и хлорсульфоновой кислоты в соотношении 1: 1. Мол, вес. 204,63.Найдено, %: С 23,47, 23,40; Н 4,36, 4,40;О 39,17, 39,25; Я 15,60, 15,65; С 17,40, 17,30.5 С.Н 9 ОЯС 1.Вычислено, %: С 23,45; Н 4,38; О 39,20;Я 15,63; С 117,34.Найденные по анализу данные содержанияэлементов близки к вычисленным и под 10 тверждают соотношение 1: 1 в молекулярномкомплексе диоксана и хлорсульфоновой кислоты,Соляную кислоту отгоняют из раствора молекулярного комплекса диоксана с хлорсуль 15 фоновой кислотой в инертном растворителебарботированием сухого сжатого воздуха.В этих условиях комплекс устойчив. Полнотуотгонки хлористого водорода контролируютотбором пробы воздуха из тройника в рас 20 твор нитрата серебра (в среде азотной кислоты). Отгонку сжатым воздухом проводят всклянках Дрекселя, Для получения воспроизводимых результатов анализа перед отборомпробы хлорсульфирующую смесь необходимо25 тщательно перемешивать в течение 15 мин,так как смесь расслаивается,П р и м е р. Отбирают пипеткой 2 мл безводного диоксана, помещают в сухую склянкуДрекселя емкостью 200 - 250 мл. Вносят пиЗ 0 петкой 1 мл предварительно перемешанного388661 Содержание кислот, об,;г,Наименование хлористоводороднои хлорсульфоновой 0,00 0,00 56,94 57,00 0,00 0,00 45,54 45,45 0,25 0,49 43,21 43,17 1,15 1,87 2,46 3,15 3,80 4,25 5,10 1,11 1,82 2,41 3,12 3,774,26 5,08 40,14 37,09 33,92 30,87 28,51 25,97 24,35 40,20 37,05 33,85 30,76 28,63 26,04 24,55 3исследуемого раствора, закрывают пробкой с газоотводными трубками и перемешивают, присоединяют через три последовательно соединеные 11-образные трубки, наполненные безводным хлористым кальцием (для удаления влаги из воздуха), к сжатому воздуху. Другую трубку соединяют через тройник (на одну трубку тройника одета резиновая трубка и закрыта зажимом для отбора проб на полноту отгонки соляной кислоты) с тремя склянками Дрекселя, заполненными для поглощения хлористого водорода 3%-ным раствором щелочи по 50 мл. Включают сжатый воздух и отгоняют хлористоводородную кислоту. Через 15 - 20 мин отбирают пробу в течение 20 - 30 сек на полноту отгонки соляной кислоты (проба с нитратом серебра). По окончании отгонки соляной кислоты содержимое склянки количественно переносят при помощи дистиллированной воды в мерную колбу емкостью 250 мл с притертой пробкой, дополняют объем колбы водой до метки и перемешивают. Отбирают пипеткой из колбы 25 мл раствора, помещают в коническую колбу, добавляют 2 мл 2 н. азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титруют 0,1 и, раствором нитрата ртути до появления сине- фиолетового окрашивания.Содержание хлорсульфоновой кислоты (Х), об. %, рассчитывают по следующей формулеУ А 0,011752 100 2501 25 где У - объем 0,1 н. раствора нитрата ртути, израсходованный на титрование испытуемой навески, мл;К - коэффициент пересчета для приведения раствора нитрата ртути к точно 0,1 н.;0,011752 - количество хлорсульфоновой кисКристаллический молекулярный комплекс диоксана с хлорсульфоновой кис- лотой Исходная хлорирующая смесь Сульфохлорирующая смесь после хлор- сульфирования лоты, соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, г;250 - объм мерной колбы, мл;25 - объем пипетки, мл,5 Раствор щелочи из трех склянок переносятколичественно в мерную колбу емкостью250 мл с притертой пробкой. Дополняютобьем колбы до метки водой, перемешивают.Отбирают пипеткой 25 мл раствора, вносят10 в коническую колбу, добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титруют 0,1 н, растворомнитрата ртути до появления сине-фиолетовойокраски,15 Содержание соляной кислоты (Х), об. О/О,рассчитывают по следующей формулеУ, К 0,00365 100 2501 25 20 где У - объем 0,1 н. раствора нитрата ртути,пошедший на титрование испытуемой навески, мл;К - коэффициент пересчета для приведения раствора нитрата ртути к точно 0,1 н.;25 0,00365 - количество соляной кислоты,соответствующее 1 мл точно 0,1 н. раствора нитрата ртути, г;250 - объем мерной колбы, мл;1 и 25 - объем пипеток, мл.30 Для получения результатов анализа в весовых процентах необходимо определять плотность исследуемой смеси или отвешивать навеску с точностью до 0,0002 г.Продолжительность определения 1,0 - 35 1,5 час.В таблице представлены данные раздельного количественного определения хлорсульфоновой и соляной кислот в сульфохлорирующей смеси.388661 Предмет изобретения Составитель С. ХованскаяРедактор Т. Никольская Текред Е. Борисова Корректор В. Жолудева Заказ 2306/1 Изд. Мо 701 Тираж 651 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 Погрешность определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с соляной кислотой не превышает 1.0,5%.Разработанный способ определения хлорсульфоновой и соляной кислот позволил изучить кратность использования сульфирующей смеси. На основании исследования показано, что сульфохлорирующую смесь можно использовать восьмикратно.Таким образом, в восемь раз сокращается расход сульфохлорирующей смеси, которую после доукрепления используют для тех же целей,Способ количественного определения хлорсульфоновой кислоты путем обработки анали зируемого вещества водой с последующимтитрованием полученного раствора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения возможности определения хлорсульфоновой кислоты в смеси с серной и соляной кисло тами, к пробе анализируемого вещества предварительно добавляют диоксан и затем проводят отгонку соляной кислоты,